1-cyclohexylidene-4-methylpent-3-en-2-one | 35814-42-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-cyclohexylidene-4-methylpent-3-en-2-one
• 英文别名: 1-Cyclohexyliden-4-methylpent-3-en-2-on
• CAS: 35814-42-7
• 化学式: C₁₂H₁₈O
• 分子量: 178.274
• InChiKey: RTSYCUPKRVEPMF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  279.7±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.989±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-cyclohexylidene-4-methylpent-3-en-2-one 在 Pd catalyst 四丁基氟化铵 、 三乙胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 生成 4,4-Dimethyl-3,4a,5,6,7,8-hexahydronaphthalen-2-one
  参考文献：
  名称：

  Thermal conversion of phorone into isophorone via (trimethylsilyl)oxyhexatriene (soh) cyclization

  摘要：

  Heating of 3-Z-4-(trimethylsilyl)oxy-2,6-dimethylhepta-1,3,5-triene, readily available from phorone (LDA; TMSCl), at 220-degrees-C caused isomerization and cyclization to afford isophorone after deprotection.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)93381-1
• 作为产物：
  描述：

  环己烷亚基乙酸乙酯 在 lithium hydroxide 、 草酰氯 、 tetrakis(triphenylarsine)palladium(0) 作用下， 生成 1-cyclohexylidene-4-methylpent-3-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  Thermal conversion of phorone into isophorone via (trimethylsilyl)oxyhexatriene (soh) cyclization

  摘要：

  Heating of 3-Z-4-(trimethylsilyl)oxy-2,6-dimethylhepta-1,3,5-triene, readily available from phorone (LDA; TMSCl), at 220-degrees-C caused isomerization and cyclization to afford isophorone after deprotection.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)93381-1

文献信息

• Pd-Catalyzed Cross-Coupling of Hindered, Electron-Deficient Anilines with Bulky (Hetero)aryl Halides Using Biaryl Phosphorinane Ligands
  作者：Alison M. Wilders、Jeremy Henle、Michael C. Haibach、Rafal Swiatowiec、Jeffrey Bien、Rodger F. Henry、Shardrack O. Asare、Amanda L. Wall、Shashank Shekhar

  DOI：10.1021/acscatal.0c04280

  日期：2020.12.18

  ligands for Pd-catalyzed coupling of hindered, electron-deficient anilines with hindered (hetero)aryl halides, a challenging class of C–N cross-coupling reaction with few precedents. Broad substrate scope and functional group tolerance were observed under the reaction conditions. Computational studies suggest that ligands containing phenyl substituents provide greater activity through more favorable

  由联芳基伯膦加成反式，反式衍生的联芳基膦烷配体-二亚苄基丙酮（AlisonPhos和AliPhos）形成受阻电子缺陷苯胺与受阻（杂）芳基卤化物的钯催化偶联的高活性配体，这是一类具有挑战性的C-N交叉偶联反应，几乎没有先例。在反应条件下观察到较宽的底物范围和官能团耐受性。计算研究表明，与烷基取代的膦亚胺相比，含苯基取代基的配体通过更有利的苯胺键合在催化循环中提供更大的活性。在1,1,1,1,3,3,3-六氟异丙醇（HFIP）中，通过将伯联芳基膦在1,1,1,3,3,3-六氟异丙醇（HFIP）中的磷-迈克尔加成反应，合成联芳基膦酸酯的一般和高产程序还描述了相对温和的条件（23–110°C）。
• Pd-Catalyzed Cross-Coupling Reactions Promoted by Biaryl Phosphorinane Ligands
  作者：Joshua D. Laffoon、Vincent S. Chan、Michael G. Fickes、Brian Kotecki、Andrew R. Ickes、Jeremy Henle、José G. Napolitano、Thaddeus S. Franczyk、Travis B. Dunn、David M. Barnes、Anthony R. Haight、Rodger F. Henry、Shashank Shekhar

  DOI：10.1021/acscatal.9b03012

  日期：2019.12.6

  synthesized a library of biaryl phosphorinanes, varying their substitution about phosphorus and the steric and electronic nature of the biaryl motif. We then benchmarked their performance as ligands in Pd-catalyzed cross coupling reactions such as aryl sulfonamidation, aryl alkoxylation, and aryl amination in the presence of soluble organic bases. In each reaction studied, many ligands outperformed

  我们报告使用联芳基膦酸酯作为钯催化的交叉偶联反应的配体。开发了一种模块化合成方法，该方法采用将伯联芳基膦双共轭加成到1,1,5,5-四烷基五-1,4-二烯-3-酮中。值得注意的是，该合成不需要使用铜，铜是结构相关的联芳基膦配体中的已知污染物。使用上述合成策略，我们合成了联芳基膦酸酯的文库，改变了它们对磷的取代以及联芳基序的空间和电子性质。然后，我们在可溶有机碱存在下，将它们作为Pd催化的交叉偶联反应（如芳基磺酰胺化，芳基烷氧基化和芳基胺化）中的配体性能进行基准测试。在研究的每个反应中，许多配体的性能优于已知可促进给定转化的联芳基膦。使用高通量筛选技术确定了详细的底物范围。几种联芳基膦酸酯及其相应的Pd（II）氧化加成络合物已使用NMR光谱学和X射线晶体学进行了广泛表征。一般观察结果表明，联芳基膦酸酯可促进还原消除并与钯形成牢固的催化剂。在许多情况下，就较低的催化剂负载量，较短的反应时间和耐