(1S,3S,7R,9R,10E,12S,13R,17S)-9,12,21,21-tetramethyl-13-(2-trimethylsilylethynyl)-14,20,22,25,26-pentaoxatetracyclo[15.7.1.13,7.019,24]hexacosa-10,19(24)-diene-15,23-dione | 1344153-63-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酯类和类似物
• 英文名称: (1S,3S,7R,9R,10E,12S,13R,17S)-9,12,21,21-tetramethyl-13-(2-trimethylsilylethynyl)-14,20,22,25,26-pentaoxatetracyclo[15.7.1.13,7.019,24]hexacosa-10,19(24)-diene-15,23-dione
• CAS: 1344153-63-4
• 化学式: C₃₀H₄₄O₇Si
• 分子量: 544.761
• InChiKey: DVBKNCSZMRKCTR-HAVWSSHWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.45
• 重原子数：
  38
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  80.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,3S,7R,9R,10E,12S,13R,17S)-9,12,21,21-tetramethyl-13-(2-trimethylsilylethynyl)-14,20,22,25,26-pentaoxatetracyclo[15.7.1.13,7.019,24]hexacosa-10,19(24)-diene-15,23-dione 在 水 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 17.0h， 以84%的产率得到(1S,3S,7S,11R,12S,15R,17R,E)-12,15-dimethyl-11-((trimethylsilyl)ethynyl)-10,21,22-trioxatricyclo[15.3.1.13,7]docos-13-ene-5,9-dione
  参考文献：
  名称：

  通过迭代立体选择性二恶英酮定向原环化对映选择性合成 (−)-Exigigolide

  摘要：

  三合一：通过采用统一的 Prins 环化策略构建两个四氢吡喃环，可以通过 26 个步骤制备标题化合物（参见方案）。该路线结合了两个相似的二恶酮片段和一种醛成分来生成核心结构。 (−)-Exiguolide 在低浓度下选择性抑制 A549 癌细胞的生长；三烯侧链和Z-烯酸几何结构对于这种细胞毒性都是必需的。

  DOI：

  10.1002/anie.201102790
• 作为产物：
  描述：

  3-(R)-methyl-4-(R)-(trimethylsilylethynyl)oxetan-2-one 在 吡啶 、 咪唑 、 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 calcium sulfate 、 sodium tetrahydroborate 、 N-碘代丁二酰亚胺 、 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 lithium amidoborane 、 偶氮二异丁腈 、 pyridine hydrofluoride 、 碘苯二乙酸 、 dimethyl sulfide borane 、 2,4,6-三氯苯甲酰氯 、 三氟化硼乙醚 、 水 、 三正丁基氢锡 、 silica gel 、 二异丁基氢化铝 、 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 、 magnesium 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三苯基膦 、 scandium tris(trifluoromethanesulfonate) 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 5,5-dimethyl-1,3-cyclohexadiene 、 乙醚 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 68.75h， 生成 (1S,3S,7R,9R,10E,12S,13R,17S)-9,12,21,21-tetramethyl-13-(2-trimethylsilylethynyl)-14,20,22,25,26-pentaoxatetracyclo[15.7.1.13,7.019,24]hexacosa-10,19(24)-diene-15,23-dione
  参考文献：
  名称：

  通过迭代立体选择性二恶英酮定向原环化对映选择性合成 (−)-Exigigolide

  摘要：

  三合一：通过采用统一的 Prins 环化策略构建两个四氢吡喃环，可以通过 26 个步骤制备标题化合物（参见方案）。该路线结合了两个相似的二恶酮片段和一种醛成分来生成核心结构。 (−)-Exiguolide 在低浓度下选择性抑制 A549 癌细胞的生长；三烯侧链和Z-烯酸几何结构对于这种细胞毒性都是必需的。

  DOI：

  10.1002/anie.201102790

文献信息

• Enantioselective Synthesis of (−)-Exiguolide by Iterative Stereoselective Dioxinone-Directed Prins Cyclizations
  作者：Erika A. Crane、Thomas P. Zabawa、Rebecca L. Farmer、Karl A. Scheidt

  DOI：10.1002/anie.201102790

  日期：2011.9.19

  Three become one: The title compound can be prepared in 26 steps by employing a unified Prins cyclization strategy to construct both tetrahydropyran rings (see scheme). The route combines two similar dioxinone fragments and one aldehyde component to generate the core structure. (−)‐Exiguolide selectively inhibits the growth of A549 cancer cells at low concentrations; the triene side chain and the Z‐enoate

  三合一：通过采用统一的 Prins 环化策略构建两个四氢吡喃环，可以通过 26 个步骤制备标题化合物（参见方案）。该路线结合了两个相似的二恶酮片段和一种醛成分来生成核心结构。 (−)-Exiguolide 在低浓度下选择性抑制 A549 癌细胞的生长；三烯侧链和Z-烯酸几何结构对于这种细胞毒性都是必需的。