(1S,5S,6S)-5-bromo-7-oxabicyclo[4.2.0]oct-2-en-8-one | 55886-50-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (1S,5S,6S)-5-bromo-7-oxabicyclo[4.2.0]oct-2-en-8-one
• 英文别名: 7-Oxabicyclo[4.2.0]oct-2-en-8-one, 5-bromo-, (1I+/-,5I+/-,6I+/-)-
• CAS: 55886-50-5
• 化学式: C₇H₇BrO₂
• 分子量: 203.035
• InChiKey: IBTXYYXKRIJFOU-ZLUOBGJFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1,4-二氢苯甲酸 在 四溴环己二烯-1-酮 、 (R,E)-N'-((2'-hydroxy-3'-phenyl-1,1'-binaphthyl-2-yl)methyl)-N,N-dimethylacetimidamide 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 96.0h， 以72%的产率得到(1S,5S,6S)-5-bromo-7-oxabicyclo[4.2.0]oct-2-en-8-one
  参考文献：
  名称：

  双功能催化剂促进高度对映选择性溴内酯化以生成立体 C-Br 键

  摘要：

  已开发出一种源自 BINOL 的新型双功能催化剂，可促进许多结构不同的不饱和酸的高度对映选择性溴内酯化。与一些已知的催化剂一样，该催化剂促进 4- 和 5-芳基-4-戊烯酸的高度对映选择性溴内酯化，但它也催化 5-烷基-4(Z)-戊烯酸的高度对映选择性溴内酯化。这些反应代表了烷基取代的烯烃酸的第一次催化溴内酯化，通过 5-exo 模式环化得到内酯，其中在立体中心形成新的碳溴键，具有高对映选择性。我们还公开了通过对映选择性溴内酯化作用对前手性二烯酸进行的第一次催化去对称化。

  DOI：

  10.1021/ja305117m

文献信息

• Enantioselective Halolactonization Reactions using BINOL-Derived Bifunctional Catalysts: Methodology, Diversification, and Applications
  作者：Daniel W. Klosowski、J. Caleb Hethcox、Daniel H. Paull、Chao Fang、James R. Donald、Christopher R. Shugrue、Andrew D. Pansick、Stephen F. Martin

  DOI：10.1021/acs.joc.8b00490

  日期：2018.6.1

  A general protocol is described for inducing enantioselective halolactonizations of unsaturated carboxylic acids using novel bifunctional organic catalysts derived from a chiral binaphthalene scaffold. Bromo- and iodolactonization reactions of diversely substituted, unsaturated carboxylic acids proceed with high degrees of enantioselectivity, regioselectivity, and diastereoselectivity. Notably, these

  描述了使用衍生自手性双萘支架的新型双官能有机催化剂诱导不饱和羧酸的对映选择性卤代内酯化的通用方案。各种取代的不饱和羧酸的溴代和碘代内酯化反应以高度的对映选择性，区域选择性和非对映选择性进行。值得注意的是，这些BINOL衍生的催化剂是第一个通过5- exo模式环化诱导5-烷基-4（Z）-烯烃的溴代和碘代内酯化的反应，从而生成内酯，其中内酯生成了新的碳-卤素键非对映和对映选择性高的中心。6-取代的5（Z）-烯烃酸的碘内酯化也通过6- exo发生环化以提供具有出色对映选择性的δ-内酯。已开发出这种卤代内酯化方法的几个著名应用，用于Z-烯烃的不对称化，动力学拆分和环氧化。这些反应的实用性通过将其应用于合成基伯得隆C的F环亚基的前体以及迄今为止报道的最短的（+）-disparlure催化，对映选择性合成而得到证明。
• Catalytic asymmetric bromolactonization reactions using (DHQD)2PHAL-benzoic acid combinations
  作者：Alan Armstrong、D. Christopher Braddock、Alexander X. Jones、Stacy Clark

  DOI：10.1016/j.tetlet.2013.10.043

  日期：2013.12

  Catalytic (DHQD)2PHAL as modified by added benzoic acid, is an off-the-shelf catalyst-additive combination for effecting catalytic asymmetric bromolactonization reactions. This combination delivers bromolactones with asymmetric induction at a comparable level to bespoke catalysts previously optimized for particular substrate classes.

  由添加的苯甲酸改性的催化（DHQD）2 PHAL是用于实现催化不对称溴化反应的现成催化剂-添加剂组合。这种组合可提供与以前为特定底物类型优化的定制催化剂相当的不对称诱导溴内酯。
• Enantioselective Synthesis of F-Ring Fragments of Kibdelone C via Desymmetrizing Bromolactonization of 1,4-Dihydrobenzoic Acid
  作者：Stephen Martin、Daniel Klosowski

  DOI：10.1055/s-0036-1591890

  日期：2018.3

  bifunctional organic catalyst that promotes highly efficient enantioselective halolactonizations of a broad array of olefinic acids. As part of that work, we demonstrated the desymmetrization of a prochiral substrate through a catalytic enantioselective halolactonization, and we report herein the application of one such desymmetrization process to the syntheses of F-ring subunit synthons of (+)-kibdelone

  我们之前报道了一种双功能有机催化剂，可促进多种烯烃酸的高效对映选择性卤代内酯化。作为这项工作的一部分，我们通过催化对映选择性卤内酯化证明了前手性底物的去对称化，我们在此报告了一种这样的去对称化过程在 (+)-kibdelone C 的 F 环亚基合成子合成中的应用。