(Z)-3-benzyloxymethyl-6-triisopropylsilanyloxyhex-2-enoic acid ethyl ester | 960060-43-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (Z)-3-benzyloxymethyl-6-triisopropylsilanyloxyhex-2-enoic acid ethyl ester
• CAS: 960060-43-9
• 化学式: C₂₅H₄₂O₄Si
• 分子量: 434.692
• InChiKey: AMXIWRLVPBGXTO-ULJHMMPZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.67
• 重原子数：
  30.0
• 可旋转键数：
  14.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  44.76
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-3-benzyloxymethyl-6-triisopropylsilanyloxyhex-2-enoic acid ethyl ester 在 二异丁基氢化铝 、 盐酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 环己烷 、 水 为溶剂， 以92%的产率得到(Z)-3-benzyloxymethyl-6-triisopropylsilanyloxyhex-2-enol
  参考文献：
  名称：

  不对称的Aza-Claisen重排：广泛适用的五苯基二茂铁基Palladacycle催化剂的开发

  摘要：

  已经进行了系统的研究，以开发用于三卤代乙亚氨酸盐的不对称氮杂-克莱森重排的高效催化剂。在本文中，我们描述了逐步发展这些催化剂体系的过程，涉及到四个不同的催化剂世代，最终导致了平面手性五苯基二茂铁基恶唑啉四氢环庚烷的发展。与所有先前已知的非对称氮杂-克莱森重排催化剂体系相比，该络合物具有更高的反应活性和更大的底物耐受性。我们的调查还显示，细微的变化会对活动产生重大影响。随着催化剂活性的增强，不对称氮杂-克莱森重排的范围非常广泛：该方法不仅可以形成高度对映体富集的伯烯丙基胺，而且还可以形成仲胺和叔胺。具有N-取代的季立体中心的烯丙基胺也很容易获得。反应条件可以耐受许多重要的官能团，从而提供了对有价值的功能化结构单元的立体选择性途径，例如，用于合成非天然氨基酸。我们的结果表明，面选择性烯烃配位是确定对映选择性的步骤，几乎仅由平面手性元素控制。

  DOI：

  10.1002/chem.200900712
• 作为产物：
  描述：

  (3-((triisopropylsilyl)oxy)propyl)magnesium bromide 、 4-benzyloxybut-2-ynoic acid ethyl ester 在 copper(l) iodide 、 四甲基乙二胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲基叔丁基醚 为溶剂， 反应 2.5h， 以1026 mg的产率得到(Z)-3-benzyloxymethyl-6-triisopropylsilanyloxyhex-2-enoic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  不对称的Aza-Claisen重排：广泛适用的五苯基二茂铁基Palladacycle催化剂的开发

  摘要：

  已经进行了系统的研究，以开发用于三卤代乙亚氨酸盐的不对称氮杂-克莱森重排的高效催化剂。在本文中，我们描述了逐步发展这些催化剂体系的过程，涉及到四个不同的催化剂世代，最终导致了平面手性五苯基二茂铁基恶唑啉四氢环庚烷的发展。与所有先前已知的非对称氮杂-克莱森重排催化剂体系相比，该络合物具有更高的反应活性和更大的底物耐受性。我们的调查还显示，细微的变化会对活动产生重大影响。随着催化剂活性的增强，不对称氮杂-克莱森重排的范围非常广泛：该方法不仅可以形成高度对映体富集的伯烯丙基胺，而且还可以形成仲胺和叔胺。具有N-取代的季立体中心的烯丙基胺也很容易获得。反应条件可以耐受许多重要的官能团，从而提供了对有价值的功能化结构单元的立体选择性途径，例如，用于合成非天然氨基酸。我们的结果表明，面选择性烯烃配位是确定对映选择性的步骤，几乎仅由平面手性元素控制。

  DOI：

  10.1002/chem.200900712

文献信息

• Asymmetric Formation of Allylic Amines with N-Substituted Quaternary Stereocenters by PdII-Catalyzed Aza-Claisen Rearrangements
  作者：Daniel F. Fischer、Zhuo-qun Xin、René Peters

  DOI：10.1002/anie.200702086

  日期：2007.10.8