4-benzyloxybut-2-ynoic acid ethyl ester | 138435-42-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-benzyloxybut-2-ynoic acid ethyl ester
• 英文别名: Ethyl 4-phenylmethoxybut-2-ynoate
• CAS: 138435-42-4
• 化学式: C₁₃H₁₄O₃
• 分子量: 218.252
• InChiKey: QVTYKZBNGPXFTR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  326.8±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.102±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-benzyloxybut-2-ynoic acid ethyl ester 在 palladium on activated charcoal 氢气 、 sodium carbonate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 生成 ethyl (2S,3R)-1-benzyl-6-oxo-2-(phenylmethoxymethyl)piperidine-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  氮杂-环化反应是羟基化生物碱脂质的一种途径。（±）-脯氨酸的合成

  摘要：

  描述了（±）-propinpinine的总合成。使用氮杂环化法生成六元氮杂环，通过使用δ-内酰胺模板实现立体化学控制，内酰胺的同系物在哌啶环上引入了烷基链取代基。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(94)88315-7
• 作为产物：
  描述：

  苄基丙炔基醚 在 caesium carbonate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 20.0~60.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 16.0h， 生成 4-benzyloxybut-2-ynoic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Aher, Ravindra D.; Gade, Madhuri H.; Reddy, R. Santhosh, Indian Journal of Chemistry, Section A: Inorganic, Physical, Theoretical and Analytical, 2012, vol. 51, # 9-10, p. 1325 - 1329,5

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Reverse Regioselectivity in the Palladium(II) Thiourea Catalyzed Intermolecular Pauson-Khand Reaction
  作者：Na Wu、Lujiang Deng、Lianzhu Liu、Qi Liu、Chuangchuang Li、Zhen Yang

  DOI：10.1002/asia.201200783

  日期：2013.1

  Which way? Palladium thiourea catalyzed Pauson–Khand reaction of norbornene with substituted alkynoates to afford selectively either α‐carboxylated adducts or β‐carboxylated adducts with the reverse regioselectivity has been demonstrated for the first time. Control of the regioselectivity in this transformation is governed by the addition of LiCl. A mechanistic interpretation to account for this observed

  哪一条路？首次证明了钯硫脲催化降冰片烯与取代的炔酸酯的Pauson-Khand反应，可选择性地提供具有反向区域选择性的α-羧化加合物或β-羧化加合物。通过添加LiCl来控制该转化中的区域选择性。提出了一种机械解释来解释这种观察到的区域选择性。
• The Asymmetric Aza-Claisen Rearrangement: Development of Widely Applicable Pentaphenylferrocenyl Palladacycle Catalysts
  作者：Daniel F. Fischer、Assem Barakat、Zhuo-qun Xin、Matthias E. Weiss、René Peters

  DOI：10.1002/chem.200900712

  日期：2009.9.7

  has a broader substrate tolerance than all previously known catalyst systems for asymmetric aza‐Claisen rearrangements. Our investigations also reveal that subtle changes can have a big impact on the activity. With the enhanced catalyst activity, the asymmetric aza‐Claisen rearrangement has a very broad scope: the methodology not only allows the formation of highly enantioenriched primary allylic amines

  已经进行了系统的研究，以开发用于三卤代乙亚氨酸盐的不对称氮杂-克莱森重排的高效催化剂。在本文中，我们描述了逐步发展这些催化剂体系的过程，涉及到四个不同的催化剂世代，最终导致了平面手性五苯基二茂铁基恶唑啉四氢环庚烷的发展。与所有先前已知的非对称氮杂-克莱森重排催化剂体系相比，该络合物具有更高的反应活性和更大的底物耐受性。我们的调查还显示，细微的变化会对活动产生重大影响。随着催化剂活性的增强，不对称氮杂-克莱森重排的范围非常广泛：该方法不仅可以形成高度对映体富集的伯烯丙基胺，而且还可以形成仲胺和叔胺。具有N-取代的季立体中心的烯丙基胺也很容易获得。反应条件可以耐受许多重要的官能团，从而提供了对有价值的功能化结构单元的立体选择性途径，例如，用于合成非天然氨基酸。我们的结果表明，面选择性烯烃配位是确定对映选择性的步骤，几乎仅由平面手性元素控制。
• Total Synthesis of (+)-Zaragozic Acid C
  作者：Alan Armstrong、Paul A. Barsanti、Lyn H. Jones、Ghafoor Ahmed

  DOI：10.1021/jo000700m

  日期：2000.10.1

  of (+)-zaragozic acid C is described. Key features of the synthesis are the use of a double Sharpless asymmetric dihydroxylation reaction of diene 6 to control stereochemistry at four contiguous stereocenters from C3 to C6; the introduction of the C1-side chain by reaction between the anion derived from the dithiane monosulfoxide 27 and the core aldehyde 12; a high yielding, acid-mediated simultaneous

  描述了（+）-泽拉果酸C的全合成。合成的关键特征是使用二烯6的双重Sharpless不对称二羟基化反应来控制从C3到C6的四个连续的立体中心的立体化学。通过衍生自二噻吩二亚砜27的阴离子与核心醛12之间的反应引入C 1侧链；一种高产的，酸介导的同时进行的丙酮化物脱保护-二硫乙烷去除-缩酮化方法，仅产生2，8-二氧杂双环[3.2.1]辛烷核心34; 以及新颖的三氧化过程，可以安装三羧酸。
• Studies of neodolastanes — Synthesis of the tricyclic core of the trichoaurantianolides
  作者：David R. Williams、Joseph R. Pinchman

  DOI：10.1139/v2012-088

  日期：2013.1

  the synthesis of trichoaurantianolide C (5) are described. Stille cross-coupling reactions of (E)- and (Z)-β-stannyl-α,β-unsaturated esters with allylic acetate 32 provide for the stereocontrolled formation of nonconjugated 2,5-diene-1-ols. Studies of the asymmetric Sharpless epoxidation are utilized to establish diastereofacial selectivity for the preparation of a crucial C2 tertiary allylic alcohol

  描述了对 trichoaurantianolide C (5) 合成的研究。(E)- 和 (Z)-β-甲锡烷基-α,β-不饱和酯与乙酸烯丙酯 32 的 Stille 交叉偶联反应提供了非共轭 2,5-二烯-1-醇的立体控制形成。利用对不对称 Sharpless 环氧化的研究来建立非对映选择性，以制备用于随后酯化和闭环复分解的关键 C2 叔烯丙醇。关键丁烯内酯前体 49 的 SmI2 还原环化导致天然产物三环核心的中心七元环的形成。
• The synthesis of unnatural α-alkyl- and α-aryl-substituted serine derivatives
  作者：Aleksandra Narczyk、Sebastian Stecko

  DOI：10.1039/c9ob02472g

  日期：——

  The synthesis of α-aryl- and α-alkyl-substituted serine derivatives via [3,3]-sigmatropic rearrangement of allyl carbamates as a key step is reported. Allyl carbamates were obtained from the corresponding allyl alcohols. The former were prepared through three approaches. Aryl-substituted ones were synthesized via the Stille coupling reaction of aryl iodides with enantiomerically enriched vinyl stannanes

  报道了通过氨基甲酸烯丙酯的[3,3]-σ重排作为关键步骤合成α-芳基和α-烷基取代的丝氨酸衍生物。氨基甲酸烯丙酯得自相应的烯丙醇。前者是通过三种方法准备的。通过芳基碘化物与对映体富集的乙烯基锡烷的Stille偶联反应合成芳基取代的芳基。相反，通过涉及对映体富集的乙烯基碘的Negishi偶联反应的类似策略或通过相应外消旋醇的酶促拆分，制备烷基取代的烯丙醇。