(E)-benzaldehyde O-(4-nitrophenyl)oxime | 75735-30-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-benzaldehyde O-(4-nitrophenyl)oxime
• 英文别名: E-O-p-nitrophenylbenzaldoxime；anti-O-(p-Nitrophenyl)-benzaldoxim；(E)-N-(4-nitrophenoxy)-1-phenylmethanimine
• CAS: 75735-30-7
• 化学式: C₁₃H₁₀N₂O₃
• 分子量: 242.234
• InChiKey: KKMRNJCYEZIPKK-GXDHUFHOSA-N

物化性质

• 熔点：
  118-120 °C(Solv: acetic acid (64-19-7))
• 沸点：
  390.9±44.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.20±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.01
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  64.73
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-benzaldehyde O-(4-nitrophenyl)oxime 在 base 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 生成 苯甲腈
  参考文献：
  名称：

  肟醚中形成腈的消除

  摘要：

  肟醚（7）和（8）（R =烷基或芳基）在水-二恶烷（4：1）中于25°进行碱催化消除为苄腈（3）。所述ž -异构体（8 Ž）反应经由比相应的氢氧化物催化antiperiplanar消除70倍更迅速ë -异构体。电子效应SYN在剔除（7 ē）显示，电子基团的援助消除双方AR和离去基团- OR; 在这些底物中未观察到分子内辅助。这些结果可以通过消除中央的E 2来解释，在过渡态中C–H和N–O–键会明显断裂。

  DOI：

  10.1039/p29800001313
• 作为产物：
  描述：

  5-氯-2-硝基三氟甲苯 在 盐酸 、 水 、 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 4.33h， 生成 (E)-benzaldehyde O-(4-nitrophenyl)oxime
  参考文献：
  名称：

  使用O-（4-硝基苯基）羟胺和丙酮酸衍生物的化学选择性酰胺的形成

  摘要：

  使用脉冲添加过量的NaBH 3由它们各自的肟合成了一系列O-（4-硝基苯基）羟胺pH值为3时CN的产率为65–75％。肟官能团附近的立体位阻在减少肟的难易程度和相应羟胺的后续反应性中都起着关键作用。各个羟胺与丙酮酸衍生物的反应以良好的产率产生了所需的酰胺。带有不同离去基团的苯乙胺体系的比较表明，这些体系的速率存在显着差异，这表明N-OR取代基的离去基团能力在确定其与丙酮酸的反应性方面起着重要作用。使用1当量的N-苯乙基-O进行竞争实验（在68％DMSO /磷酸盐缓冲盐水中）在其他亲核试剂如甘氨酸，半胱氨酸，苯酚，己酸和赖氨酸的存在下，-（4-硝基苯基）羟胺和2当量的丙酮酸证明该反应中存在明显的化学选择性。结果表明该化学选择性反应可以在过量的α-氨基酸，酚，酸，硫醇和胺的存在下发生。

  DOI：

  10.1021/jo302175g

文献信息

• Eliminations from (E)-O-arylbenzaldehyde oximes promoted by hydroxide in 60% aq. Dimethyl sulphoxide. Mechanism and transition-state characteristics of nitrile-forming eliminations
  作者：Bong Rae Cho、Jong Chan Lee、Nam Soon Cho、Kee Dong Kim

  DOI：10.1039/p29890000489

  日期：——

  Reactions of the (E)-O-arylbenzaldehyde oximes (1; Ar = 2,4-dinitrophenyl), (2; Ar =p-nitrophenyl), and (3; Ar = phenyl) with OH– in 60% aq. DMSO have been investigated. The eliminations are quantitative, producing only benzonitriles and aryloxides. The observation of second-order kinetics, k2OD–/k2OH–= 1.15–1.84, and βlg=–0.59 is consistent with an E2 mechanism. The Hammett ρ and k2OD–/k2OH– values

  （的反应ë） - Ö -arylbenzaldehyde肟（1 ; Ar为2,4-二硝基苯基），（2 ; Ar为p硝基苯基），和（3 ; Ar为苯基）与OH -在60％的水溶液。已对DMSO进行了调查。消除是定量的，仅产生苄腈和芳基氧化物。的二级动力学的观察，ķ 2 OD - / ķ 2 OH - = 1.15-1.84，和β LG = -0.59是具有一致的ë 2机构。哈米特ρ和k 2 OD – / k 2OH –离开群体较弱的人会增加价值。对于给定的衬底上的ķ 2 OD - /ķ 2 OH -值保持（实验误差之内）大致恒定，尽管在β芳基取代基的变化。过渡态参数的这些变化可以根据所涉及的形成亚硝酸盐的不同过渡态来解释。
• Direct C−C Double Bond Cleavage of Alkenes Enabled by Highly Dispersed Cobalt Catalyst and Hydroxylamine
  作者：Wenxuan Xue、Yijie Jiang、Hongcheng Lu、Bo You、Xu Wang、Conghui Tang

  DOI：10.1002/anie.202314364

  日期：2023.12.21

  The utilization of a single‐atom catalyst to break C−C bonds merges the merits of homogeneous and heterogeneous catalysis and presents an intriguing pathway for obtaining high‐value‐added products. Herein, a mild, selective, and sustainable oxidative cleavage of alkene to form oxime ether or nitrile was achieved by using atomically dispersed cobalt catalyst and hydroxylamine. Diversified substrate patterns, including symmetrical and unsymmetrical alkenes, di‐ and tri‐substituted alkenes, and late‐stage functionalization of complex alkenes were demonstrated. The reaction was successfully scaled up and demonstrated good performance in recycling experiments. The hot filtration test, catalyst poisoning and radical scavenger experiment, time kinetics, and studies on the reaction intermediate collectively pointed to a radical mechanism with cobalt/acid/O₂ promoted C−C bond cleavage as the key step.

  摘要 利用单原子催化剂断裂 C-C 键融合了均相催化和异相催化的优点，为获得高附加值产品提供了一条有趣的途径。在此，利用原子分散的钴催化剂和羟胺实现了烯烃的温和、选择性和可持续氧化裂解，生成肟醚或腈。该反应展示了多种底物形态，包括对称和不对称烯烃、二取代和三取代烯烃，以及复杂烯烃的后期官能化。该反应已成功放大，并在循环实验中表现出良好的性能。热过滤试验、催化剂中毒和自由基清除剂实验、时间动力学以及对反应中间产物的研究共同表明了以钴/酸/O2 促进 C-C 键裂解为关键步骤的自由基机理。
• HEGARTY A. F.; TUOHEY P. J., J. CHEM. SOC. PERKIN TRANS., 1980, PART 2, NO 9, 1313-1317
  作者：HEGARTY A. F.、 TUOHEY P. J.

  DOI：——

  日期：——
• NESYNOV E. P., ZH. ORGAN. XIMII <ZORK-AE>, 1976, 12, HO 9, 1995-2001
  作者：NESYNOV E. P.

  DOI：——

  日期：——