methyl (3aR,4R,4aR,6R,7aR,8S,8aS)-3a,4a,5,6,7,7a,8,8a-octahydro-2,2,4,6-tetramethyl-5-oxo-4,8-etheno-4H-indeno[5,6-d][1,3]dioxole-6-carboxylate | 915693-53-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl (3aR,4R,4aR,6R,7aR,8S,8aS)-3a,4a,5,6,7,7a,8,8a-octahydro-2,2,4,6-tetramethyl-5-oxo-4,8-etheno-4H-indeno[5,6-d][1,3]dioxole-6-carboxylate
• 英文别名: methyl (3aR,4R,4aR,6R,7aR,8S,8aS)-3a,4,4a,6,7,7a,8,8a-octahydro-2,2,4,6-tetramethyl-5-oxo-4,8-etheno-5H-indeno[5,6-d]-1,3-dioxole-6-carboxylate
• CAS: 915693-53-7
• 化学式: C₁₈H₂₄O₅
• 分子量: 320.386
• InChiKey: FQXQKFKLTRNOSZ-PJTWZINJSA-N

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (3aR,4R,4aR,6R,7aR,8S,8aS)-3a,4a,5,6,7,7a,8,8a-octahydro-2,2,4,6-tetramethyl-5-oxo-4,8-etheno-4H-indeno[5,6-d][1,3]dioxole-6-carboxylate 在 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 4.0h， 以73%的产率得到methyl (3aR,4R,4aR,5R,6R,7aR,8S,8aS)-3a,4,4a,6,7,7a,8,8a-octahydro-5-hydroxy-2,2,4,6-tetramethyl-4,8-etheno-5H-indeno[5,6-d]-1,3-dioxole-6-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  The Chemoenzymatic Total Synthesis of Phellodonic Acid, a Biologically Active and Highly Functionalized Hirsutane Derivative Isolated from the Tasmanian Fungus Phellodon melaleucus

  摘要：

  以顺式-1,2-二氢邻苯二酚 7 为起始原料，实现了标题天然产物 1 的全合成。利用基因工程微生物大肠杆菌 JM109 (pDTG601)过量表达甲苯二氧 化酶（TDO），通过甲苯的全细胞生物转化，很容易获得大量对映体纯的化合物 7。合成过程中采用了三个关键化学步骤，第一个步骤是二烯 8 与环戊-1-烯-2-酮发生微波促进的 Diels-Alder 环加成反应，生成加合物 9。第二个关键步骤是光化学促进 9 的双环[2.2.2]辛烯酮衍生物 15 的氧杂-二-π-甲烷重排反应，得到外延物 16 和 17，第三个关键步骤是最后一对化合物的还原裂解，得到线性三喹啉 19。按照既定程序将化合物 19 制成目标化合物 1。对化合物 11 和 19 进行了单晶 X 射线分析。

  DOI：

  10.1071/ch07403
• 作为产物：
  描述：

  methyl (3aR,4R,4aR,6R,7aR,8S,8aS)-3a,4,4a,6,7,7a,8,8a-octahydro-2,2,4-trimethyl-5-oxo-4,8-etheno-5H-indeno[5,6-d]-1,3-dioxole-6-carboxylate 、 碘甲烷 在 potassium carbonate 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 24.0h， 以98%的产率得到methyl (3aR,4R,4aR,6R,7aR,8S,8aS)-3a,4a,5,6,7,7a,8,8a-octahydro-2,2,4,6-tetramethyl-5-oxo-4,8-etheno-4H-indeno[5,6-d][1,3]dioxole-6-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  The Chemoenzymatic Total Synthesis of Phellodonic Acid, a Biologically Active and Highly Functionalized Hirsutane Derivative Isolated from the Tasmanian Fungus Phellodon melaleucus

  摘要：

  以顺式-1,2-二氢邻苯二酚 7 为起始原料，实现了标题天然产物 1 的全合成。利用基因工程微生物大肠杆菌 JM109 (pDTG601)过量表达甲苯二氧 化酶（TDO），通过甲苯的全细胞生物转化，很容易获得大量对映体纯的化合物 7。合成过程中采用了三个关键化学步骤，第一个步骤是二烯 8 与环戊-1-烯-2-酮发生微波促进的 Diels-Alder 环加成反应，生成加合物 9。第二个关键步骤是光化学促进 9 的双环[2.2.2]辛烯酮衍生物 15 的氧杂-二-π-甲烷重排反应，得到外延物 16 和 17，第三个关键步骤是最后一对化合物的还原裂解，得到线性三喹啉 19。按照既定程序将化合物 19 制成目标化合物 1。对化合物 11 和 19 进行了单晶 X 射线分析。

  DOI：

  10.1071/ch07403

文献信息

• Chemoenzymatic total syntheses of the linear triquinane-type natural products (+)-hirsutic acid and (−)-complicatic acid from toluene
  作者：Martin G. Banwell、Kerrie A.B. Austin、Anthony C. Willis

  DOI：10.1016/j.tet.2007.03.073

  日期：2007.7

  Total syntheses of title natural products, 1 and 2, have been achieved using the cis-1,2-dihydrocatechol 7 as starting material. Compound 7 is readily obtained in large quantity and enantiomerically pure form through the whole-cell biotransformation of toluene using the genetically engineered micro-organism Escherichia coli JM109 (pDTG601) that over-expresses the enzyme toluene dioxygenase (TDO). Three key chemical steps were employed in these syntheses, the first of which was a high-pressure- promoted Diels-Alder cycloaddition reaction between diene 8 and cyclopentenone to give adduct 9. The second key step was the photochemically promoted oxa-di-pi-methane rearrangement of the bicyclo[2.2.2] octenone derivative, 18, of 9 to give 20 while the third key step was the reductive cleavage of the last compound so as to afford the linear triquinane 22. Elaboration of compound 22 to targets 1 and 2 followed conventional and/or established procedures. Single-crystal X-ray analyses were carried out on compounds 10-13, 15, 18, 24, and 34. (c) 2007 Elsevier Ltd. All rights reserved.