dimethyl-2-[(E)-iodo-2-propenyl]malonate | 506432-55-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: dimethyl-2-[(E)-iodo-2-propenyl]malonate
• 英文别名: dimethyl 2-[(E)-3-iodoprop-2-enyl]propanedioate
• CAS: 506432-55-9
• 化学式: C₈H₁₁IO₄
• 分子量: 298.077
• InChiKey: WAIRIZUAYBEXNE-HWKANZROSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl-2-[(E)-iodo-2-propenyl]malonate 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 六甲基磷酰三胺 、 sodium amalgam 、 copper(l) iodide 、 磺酰氯 、 bis(tricarbonyl(η-cyclopentadienyl)tungsten) 、 sodium hydride 、 二乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 42.0h， 生成 trimethyl (1SR,3aSR,4SR,4aRS,7aSR)-2-{4-[(4-methylphenyl)-sulfonyl]phenyl}-1-phenyl-1,3,3a,4,4a,5,7,7a-octahydro-1H-cyclopenta[f]-isoindole-4,6,6-tricarboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过钨介导的[3+2]环加成和分子内Diels-Alder反应立体控制构建三环呋喃和吡咯衍生物

  摘要：

  制备乙烯基炔丙基钨配合物以包含设计用于分子内 Diels-Alder 反应的束缚不饱和酯。在BF 3 .OEt 2 存在下用醛和亚胺处理这些乙烯基炔丙基钨配合物导致[3+2]环加成，得到2,5-三氢呋喃和吡咯衍生物。这些钨杂环化合物的加氢脱金属是在 CH 3 CN 中用 Me 3 NO 实现的，得到的呋喃基和二氢吡咯基二烯经历高度非对映选择性的分子内 Diels-Alder 反应，有效地得到三环呋喃和吡咯基衍生物。该方法提供了三环呋喃和吡咯衍生物的短立体选择性合成。

  DOI：

  10.1055/s-2002-35230
• 作为产物：
  描述：

  炔丙基丙二酸二甲酯 在 偶氮二异丁腈 、 三正丁基氢锡 、 碘 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 6.0h， 以87%的产率得到dimethyl-2-[(E)-iodo-2-propenyl]malonate
  参考文献：
  名称：

  通过钨介导的[3+2]环加成和分子内Diels-Alder反应立体控制构建三环呋喃和吡咯衍生物

  摘要：

  制备乙烯基炔丙基钨配合物以包含设计用于分子内 Diels-Alder 反应的束缚不饱和酯。在BF 3 .OEt 2 存在下用醛和亚胺处理这些乙烯基炔丙基钨配合物导致[3+2]环加成，得到2,5-三氢呋喃和吡咯衍生物。这些钨杂环化合物的加氢脱金属是在 CH 3 CN 中用 Me 3 NO 实现的，得到的呋喃基和二氢吡咯基二烯经历高度非对映选择性的分子内 Diels-Alder 反应，有效地得到三环呋喃和吡咯基衍生物。该方法提供了三环呋喃和吡咯衍生物的短立体选择性合成。

  DOI：

  10.1055/s-2002-35230

文献信息

• Iridium-catalyzed hydroiodination of functionalized alkynes
  作者：Mehdi Ez-Zoubir、Jack A. Brown、Virginie Ratovelomanana-Vidal、Véronique Michelet

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2010.10.052

  日期：2011.1

  The efficiency of an Ir(I)/HI system has been studied. The association of hydroiodic acid with iridium has been tested in the catalytic hydroiodination of alkynes. The use of [Ir(cod)Cl](2) dimer led to clean hydroiodination reactions and afforded the corresponding vinyliodides as a mixture of derivatives, where the Markovnikov type adduct was found to be the major product (80/20 to 93/7 ratio), in good yields. The mechanism was investigated and two main pathways seemed to be involved, one based on an initial oxidative addition of HI to the Ir(I) complex and the other one based on a pi-activation of the alkyne moiety. The corresponding vinyliodides were engaged in Pd-catalyzed cross-coupling (Sonogashira and Suzuki-Miyaura) reactions under organoaqueuous conditions. (C) 2010 Elsevier B.V. All rights reserved.