4,5-二溴-2-苯基-1,3-噻唑 | 105361-77-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 中文名称: 4,5-二溴-2-苯基-1,3-噻唑
• 英文名称: 4,5-dibromo-2-phenylthiazole
• 英文别名: 4,5-dibromo-2-phenyl-1,3-thiazole
• CAS: 105361-77-1
• 化学式: C₉H₅Br₂NS
• 分子量: 319.019
• InChiKey: LYEMCEIOPWEZJT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  94-94.5 °C(Solv: hexane (110-54-3))
• 沸点：
  391.4±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.878±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  41.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,5-二溴-2-苯基-1,3-噻唑 在 (1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene)palladium(II) dichloride 、 sodium tetrahydroborate 、 四甲基乙二胺 、 palladium diacetate 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 46.0h， 生成 2-苯基噻唑
  参考文献：
  名称：

  NaBH4-TMEDA and a palladium catalyst as efficient regio- and chemoselective system for the hydrodehalogenation of halogenated heterocycles

  摘要：

  DOI：

  10.1016/j.molcata.2014.06.012
• 作为产物：
  描述：

  2-苯基噻唑 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 正丁基锂 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 氯仿 为溶剂， 反应 32.67h， 生成 4,5-二溴-2-苯基-1,3-噻唑
  参考文献：
  名称：

  新規化合物、該化合物を含有する光酸発生剤、及び該光酸発生剤を含有する感光性樹脂組成物

  摘要：

  提供高产量非离子型光酸发生剂的解决方案是由式（2）表示的化合物。（环Ar代表苯环、萘环、噻吩环等；R1代表脂族烃等。R2和R3各自独立地代表H、芳香族残基等；R4代表H或脂族烃；X1代表CR5、N、O、S、F或P；R5代表H、芳香族残基等；X2代表CR6、N、O、S、F或P；R6代表H、芳香族残基等；Y1代表S、O、Se或CR7R8；R7和R8代表H或脂族烃）【选择图】无

  公开号：

  JP2018118935A

文献信息

• Experimental and theoretical investigation of tetra-oxidized terarylenes with high-contrast fluorescence switching
  作者：Rui Kanazawa、Maki Taguchi、Takuya Nakashima、Tsuyoshi Kawai

  DOI：10.1039/c5nj01490e

  日期：——

  Photochromic tetra-oxidized terarylenes with ethyl-substituents at the reactive carbon atoms are demonstrated as turn-on fluorescent molecules.

  具有乙基取代基的光致变色四氧化三芳烃被证明为一种开启荧光的分子。
• Regulation of Folding and Photochromic Reactivity of Terarylenes through a Host-Guest Interaction
  作者：Takuya Nakashima、Ryosuke Fujii、Tsuyoshi Kawai

  DOI：10.1002/chem.201101495

  日期：2011.9.19

  as 88 % of photocyclization quantum yield in methanol, whereas that value was only 24 % in hexane. A temperature‐dependent 1H NMR spectroscopic study in different solvents indicated an interconversion between photochromic‐reactive and unreactive conformations. In methanol, the intermolecular interaction between terarylene species and the solvent molecule slows the rate of interconversion and increases

  三亚芳基的光致变色反应性与通过主体与客体相互作用控制的分子折叠相结合。将噻吩并[3,2，b ]吡啶单元作为芳基单元引入光致变色亚芳基结构中以形成客体相互作用位点。含噻吩并吡啶的亚芳基在溶液中显示出溶剂依赖性光致变色反应性。含有两个噻吩并吡啶基单元的亚芳基部分在甲醇中显示出显着高的光致显色反应性，高达光环化量子产率的88％，而在己烷中，该值仅为24％。温度相关的1在不同溶剂中的1 H NMR光谱研究表明，光致变色反应构象和非反应构象之间是相互转换的。在甲醇中，亚芳基物种与溶剂分子之间的分子间相互作用减慢了相互转化的速度并增加了光致变色活性形式的总数，而未反应构象在己烷中占主导地位。晶体结构研究表明，通过改变重结晶溶剂，可以在光致变色活性形式和无反应构象之间完美地调节分子折叠。由甲醇溶液制得的单晶具有可逆的光致变色反应性，而从己烷溶液中重结晶则无此反应性。
• Photochromic Performance of 5-Heteroaryl-4-vinyl-2-phenylthiazole Derivatives
  作者：Shizuka Takami、Minori Nishiyama、Masaki Mizuno、Tadatsugu Yamaguchi、Yuichiro Hashimoto、Tsuyoshi Kawai

  DOI：10.1246/bcsj.20190093

  日期：2019.10.15

  Compounds 5-(5-methyl-2-phenyl-4-thiazolyl)-4-(5-methyl-1-phenyl-1-propenyl)-2-phenylthiazole 1a and 5-(2-methyl-5-phenyl-3-thienyl)-4-(2-methyl-1-phenyl-1-propenyl)-2-phenylthiazole 2a having an S-N heteroatom-contact interaction and a CH-N hydrogen bonding were synthesized in an attempt to obtain new photochromic compounds having terarylene and 1-aryl-2-vinylcyclopentene backbones. The S-N interaction and CH-N hydrogen bonding of 1a and 2a can be explained by DFT calculation and temperature dependent 1H NMR spectra. The tethering interactions are expected to stabilize the reactive conformation of 1a and 2a, and to increase the photocyclization quantum yield. Two 5-heteroaryl-4-vinyl-2-phenylthiazoles 1 and 2 underwent reversible photocyclization reactions from the open-ring isomers 1a and 2a to the closed-ring isomers 1b and 2b, respectively. The photocyclization quantum yields of 1a and 2a are 0.57 and 0.63, which are 3 times larger than that of 1-thiazolyl-2-vinylcyclopentene derivatives (0.20). The number of photochromic cycles exhibited by 1b was 50 in the presence of air, which is higher than that of 2b.

  我们合成了具有 S-N 杂原子接触相互作用和 CH-N 氢键的 5-(5-甲基-2-苯基-4-噻唑基)-4-(5-甲基-1-苯基-1-丙烯基)-2-苯基噻唑 1a 和 5-(2-甲基-5-苯基-3-噻吩基)-4-(2-甲基-1-苯基-1-丙烯基)-2-苯基噻唑 2a 化合物，试图获得具有萜烯和 1-芳基-2-乙烯基环戊烯骨架的新型光致变色化合物。1a 和 2a 的 S-N 相互作用和 CH-N 氢键可通过 DFT 计算和随温度变化的 1H NMR 光谱来解释。系链相互作用有望稳定 1a 和 2a 的反应构象，并提高光环化量子产率。两种 5-杂芳基-4-乙烯基-2-苯基噻唑 1 和 2 分别经历了从开环异构体 1a 和 2a 到闭环异构体 1b 和 2b 的可逆光环化反应。1a 和 2a 的光环化量子产率分别为 0.57 和 0.63，是 1-噻唑基-2-乙烯基环戊烯衍生物（0.20）的 3 倍。在空气存在下，1b 的光致变色循环次数为 50 次，高于 2b。
• A Photo‐ and Redox‐Driven Two‐Directional Terthiazole‐Based Switch: A Combined Experimental and Computational Investigation
  作者：Nicolò Baggi、Anne Léaustic、Sihem Groni、Elodie Anxolabéhère‐Mallart、Régis Guillot、Rémi Métivier、François Maurel、Pei Yu

  DOI：10.1002/chem.202101945

  日期：2021.9.6

  substituents like an N-methyl pyridinium group and ferrocene have been synthesized and their photo- and electro-chromic behaviors were investigated. The presence of two lateral N-methyl pyridinium substituents in the structure of terthiazole proved to be effective in inducing not only the reductive ring-closure of the terthiazole core but also its oxidative ring-opening reaction, leading to the first

  已经合成了具有氧化还原活性取代基如 N-甲基吡啶鎓和二茂铁的三噻唑，并研究了它们的光致变色和电致变色行为。三噻唑结构中两个侧向 N-甲基吡啶鎓取代基的存在被证明不仅能有效诱导三噻唑核的还原闭环，而且能有效诱导其氧化开环反应，从而导致第一个基于四亚芳基的转换充分发挥光化学和电化学的作用。此外，其开放和闭合形式之间氧化还原电位的大幅增加（700 mV）意味着触发环化所需的一部分光子能量以化学势的形式存储，可用于其他工作。发现将第二个氧化还原活性单元（如二茂铁）引入中心噻唑基部分会抑制开关的光致变色，但不会抑制其氧化还原可转换性，相反，通过二茂铁的氧化还原特性改善了开环反应单元。借助 DFT 计算分析开关在不同氧化态下的光学和氧化还原特性，以合理化不同的开关过程。
• Photochromic amorphous molecular materials based on dibenzothienylthiazole structure
  作者：Shigekazu Kawai、Takuya Nakashima、Yuuichirou Kutsunugi、Hisako Nakagawa、Hideyuki Nakano、Tsuyoshi Kawai

  DOI：10.1039/b823354c

  日期：——

  Terarylene derivatives having benzothienyl moieties, 4,5-bis(2-methylbenzo[b]thiophene-3-yl)-2-phenylthiazole, 4,5-di(benzo[b]thiophen-3-yl)-2-phenylthiazole are synthesized and their photochromic properties are studied. These photochromic molecules show fairly high photoreactivities in both solution and bulk amorphous film, and show relatively high glass-transition temperatures. The former molecule shows photochromic reactivity even in the single crystalline phase.

  本研究合成了具有苯并噻吩基团的三芳基衍生物、4,5-双（2-甲基苯并[b]噻吩-3-基）-2-苯基噻唑、4,5-二（苯并[b]噻吩-3-基）-2-苯基噻唑，并对它们的光致变色特性进行了研究。这些光致变色分子在溶液和块状无定形薄膜中都表现出相当高的光活性，并显示出相对较高的玻璃跃迁温度。前一种分子甚至在单晶相中也具有光致变色反应活性。