(2E)-ethyl 2-methyl-2-hepten-6-ynoate | 120077-72-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (2E)-ethyl 2-methyl-2-hepten-6-ynoate
• 英文别名: (E)-ethyl 2-methylhept-2-en-6-ynoate；ethyl (E)-2-methylhept-2-en-6-ynoate
• CAS: 120077-72-7
• 化学式: C₁₀H₁₄O₂
• 分子量: 166.22
• InChiKey: SDHSHNCZKSULDB-CMDGGOBGSA-N

物化性质

• 沸点：
  235.5±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.953±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2E)-ethyl 2-methyl-2-hepten-6-ynoate 在 咪唑 、 二氯二茂锆 、 碘 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 生成 (2E,6E)-1-tert-butyldimethylsilyloxy-7-iodo-2,6-dimethylhepta-2,6-diene
  参考文献：
  名称：

  光合蛋白D的全合成

  摘要：

  PAF拮抗物海洋二萜类phomactin D的第一个全合成是从l-抗坏血酸获得的。该合成涉及通过顺序迈克尔反应，双键4的氧化裂解和砜18环化形成双环[2.2.2]辛烷衍生物3。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(96)01585-7
• 作为产物：
  描述：

  5-(三甲基硅烷基)-4-戊炔-1-醇 在 四丁基氟化铵 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.92h， 生成 (2E)-ethyl 2-methyl-2-hepten-6-ynoate
  参考文献：
  名称：

  Convergent Synthesis and Discovery of a Natural Product-Inspired Paralog-Selective Hsp90 Inhibitor

  摘要：

  A convergent synthesis of benzoquinone ansamycin analogs is described that proceeds by a sequence of metallacycle-mediated alkyne-alkyne coupling, followed by site- and stereoselective dihydroxylation and global carbamate formation. These studies have led to (1) validation of alkyne-alkyne coupling to produce geldanamycin analogs that lack the problematic quinone, (2) the discovery that C6-C7 bis-carbamate functionality is compatible with Hsp90 inhibition, and (3) the identification of 1 as a nonquinone geldanamycin-inspired paralog-selective Hsp90 inhibitor.

  DOI：

  10.1021/ol2019828

文献信息

• Total Synthesis of Stipiamide and Designed Polyenes as New Agents for the Reversal of Multidrug Resistance
  作者：Merritt B. Andrus、Salvatore D. Lepore、Timothy M. Turner

  DOI：10.1021/ja972603p

  日期：1997.12.17

  dihydroxylation of the terminal olefin of nonconjugated diene 7 using the Sharpless AD-mix reagent. The precursor to 16, (E,Z)-stannyl diene ester 13, was assembled with high selectivity in a single operation using a tandem syn-addition of tributyltin cuprate to acetylene followed by conjugate addition to ethyl propiolate. Structural variants 2 and 3 were assembled using palladium-catalyzed Sonogashira

  (-)-stipiamide (1) 的合成与设计的 enynes 2（6,7-dehydrostipiamide）和 3 一起被报道，它们现在被证明可以逆转人类乳腺癌细胞 (MCF-7adrR) 的多药耐药性 (MDR) . 使用 Stille 偶联与 (E)-乙烯基碘 17 和 (Z)-stannyl 酰胺 16 以 78% 的产率组装 Stipiamide。(E)-乙烯基碘化物 17 使用 Takai 反应和非共轭二烯 7 的末端烯烃的选择性二羟基化反应制备，使用 Sharpless AD-mix 试剂。使用三丁基铜酸锡与乙炔的串联顺式加成，然后与丙炔酸乙酯共轭加成，在单次操作中以高选择性组装 16, (E,Z)-甲锡二烯酯 13 的前体。结构变体 2 和 3 使用钯催化的 Sonogashira 偶联与乙烯基碘化物 17 和 35 以及乙炔 22 和 26 以接近 1:1 的化学计量比以高产率组装。发现化合物
• The Synthesis and Evaluation of a Solution Phase Indexed Combinatorial Library of Non-Natural Polyenes for Reversal of P-Glycoprotein Mediated Multidrug Resistance
  作者：Merritt B. Andrus、Timothy M. Turner、Zuben E. Sauna、Suresh V. Ambudkar

  DOI：10.1021/jo000453m

  日期：2000.8.1

  A combinatorial library of polyenes, based on (-)-stipiamide, has been constructed and evaluated for the discovery of new multidrug resistance reversal agents. A palladium coupling was used to react each individual vinyl iodide with a mixture of the seven acetylenes at near 1:1 stoichiometry. The coupling was also used to react each individual acetylene with the mixture of six vinyl iodides to create

  基于（-）-stipiamide的多烯组合文库已构建并进行了评估，以发现新的多药耐药逆转剂。钯偶联用于使每个单独的乙烯基碘与七个乙炔的混合物以接近1：1的化学计量比反应。该偶合还用于使每个单独的乙炔与六种乙烯基碘的混合物反应，以产生13个二维索引的池，总共包含42种化合物。在等摩尔浓度下检测到单个化合物。最初使用巴豆基硼烷加成生成抗1,2-羟甲基产物制得的乙烯基碘，现在使用更有效的丙二酸去氧麻黄碱丙酸酯硼烯醇醛醇醛缩醛反应制得。索引方法非常适合涉及膜结合靶标的细胞分析，可以使用耐药性人乳腺癌MCF7-adrR细胞的分析方法快速鉴定逆转剂。有效池的交叉点确定了具有前途活性的新化合物。芳基维数库显示R = ph和萘基是最有效的。乙炔尺寸最有效的是R'=苯丙氨醇和丙氨醇。分析了分离的活性和非有效化合物，以确认文库结果。最有效的新化合物是1.45 microM的4ek（R =萘基，R'=苯丙醇）。
• Synthesis of Benzoquinone Ansamycin-Inspired Macrocyclic Lactams from Shikimic Acid
  作者：Valer Jeso、Sarah Iqbal、Pamela Hernandez、Michael D. Cameron、HaJeung Park、Philip V. LoGrasso、Glenn C. Micalizio

  DOI：10.1002/anie.201301323

  日期：2013.4.26

  One is not like the other: The title approach proceeds by stepwise coupling of three relatively simple substrates. Three natural product‐inspired agents are described, one of which has natural product‐like toxicity for HeLa and MCF7 cells. It is isoform‐selective, thus targeting Hsp90α/β over Grp94, and adopts a conformation similar to that of geldanamycin when complexed with Hsp90.

  一个与另一个不一样：标题方法是通过逐步耦合三个相对简单的基板来进行的。描述了三种天然产物激发剂，其中一种对HeLa和MCF7细胞具有天然产物样毒性。它具有同工型选择性，因此针对的是Hsp90α/β而不是Grp94，并且在与Hsp90结合时采用类似于格尔德霉素的构象。