4,5-己二烯酸 | 72038-67-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 中文名称: 4,5-己二烯酸
• 英文名称: 4,5-hexadienoic acid
• 英文别名: Hexa-4,5-dienoic Acid
• CAS: 72038-67-6
• 化学式: C₆H₈O₂
• 分子量: 112.128
• InChiKey: FEXCPDFDTUXECI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  223.7±10.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.967±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,5-己二烯酸 在 二甲基二环氧乙烷 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 以18%的产率得到5-乙酰基二氢-2(3H)-呋喃酮
  参考文献：
  名称：

  丙二烯环氧化：通过丙二烯酸的DMDO氧化合成功能化的内酯

  摘要：

  通过二甲基二环氧乙烷促进的氧化环化反应，一系列烯丙基羧酸已转化为官能化的内酯。这些转化通过未分离的氧化烯和螺二氧化物中间体的参与而合理化。起始烯丙酸的结构和反应条件决定了这两个中间物种中的哪个充当分离产物的来源。所制备的氧化剂溶液的使用通常通过螺二氧化物进行。而原位反应通常会产生衍生自氧化烯的产物。当直接由氧化烯形成产物时，会形成酮内酯。相应的螺二氧化物中间体产生具有适当定位的α-羟基酮部分的内酯。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(02)00698-1
• 作为产物：
  描述：

  hexa-4,5-dienal 在 sodium chlorite 、 potassium dihydrogenphosphate 、 2-甲基-2-丁烯 作用下， 以 水 、 叔丁醇 为溶剂， 以70%的产率得到4,5-己二烯酸
  参考文献：
  名称：

  Acylation-cyclization of allenes

  摘要：

  Allenes bearing a nucleophilic group cyclize on treatment with acyltetracarbonyl cobalt complexes in the presence of mild bases. Various nucleophilic groups and cobalt complexes can be used to give highly functionalized pyrrolidines, cyclopentanes and tetrahydrofurans. Disubstituted allenes may be used in the reaction. 1,3-disubstituted allenes give products with high stereoselectivity.

  DOI：

  10.1016/0040-4020(95)00816-q

文献信息

• Palladium(II)-Catalyzed Tandem Reaction of Intramolecular Aminopalladation of Allenyl <i>N</i>-Tosylcarbamates and Conjugate Addition
  作者：Guosheng Liu、Xiyan Lu

  DOI：10.1021/ol016727p

  日期：2001.11.1

  A divalent palladium-catalyzed tandem cyclization-coupling reaction of allenyl N-tosylcarbamates and acrolein was developed. The reaction gave aldehyde-functionalized 2-oxazolidinones in one step with high regioselectivity. A mechanism involving intramolecular aminopalladation of allene, followed by insertion of alkene and C-Pd bond protonolysis, is proposed. [reaction: see text]

  开发了二价钯催化的烯丙基N-甲苯磺酰基氨基甲酸酯和丙烯醛的串联环化偶联反应。反应在一步中以高区域选择性得到醛官能化的2-恶唑烷酮。提出了一种机制，该机制涉及烯丙基的分子内氨基palpalpalation，然后插入烯烃和C-Pd键质子分解。[反应：看文字]
• Palladium(II)-catalyzed coupling of allenoic acids and α,β-unsaturated carbonyl compounds through tandem intramolecular oxypalladation and conjugate addition reactions
  作者：Guosheng Liu、Xiyan Lu

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)02507-8

  日期：2003.1

  A regioselective divalent palladium-catalyzed tandem coupling reaction of allenoic acids with α,β-unsaturated carbonyl compounds was developed. The reaction involves intramolecular oxypalladation of an allene, followed by insertion of the α,β-unsaturated carbonyl compound and protonolysis of the CPd bond to regenerate the Pd(II) species in the presence of excess halide ions. Functionalized lactones

  研究了烯丙酸与α，β-不饱和羰基化合物的区域选择性二价钯催化串联偶联反应。该反应包括丙二烯的分子内氧合palpalpalation，然后插入α，β-不饱和羰基化合物和CPd键的质子分解，以在过量卤离子存在下再生Pd（II）。可以一步合成具有高区域选择性的功能化内酯，四氢吡喃酮和二氢吡喃酮。
• Cp₂ZrCl₂-Mediated Three-Component Coupling Reactions of CO₂, Ethylene (or Alkynes), and Electrophiles Leading to Carboxylic Acid Derivatives
  作者：Naoto Chatani、Kohei Yamashita

  DOI：10.1055/s-2005-864807

  日期：——

  pressure of CO 2 . The treatment of Cp 2 ZrCl 2 with EtMgBr followed by exposure to CO 2 generates zirconacycle 1, which can react with various electrophiles to give a variety of carboxylic acid derivatives. Unsaturated zircona-cycles 2 can also generated from Cp 2 ZrCl 2 , EtMgBr, alkynes, and CO 2 . Complexes 2 react with electrophiles to give α,β-unsaturated acids stereoselectively.

  锆环 1 和 2 可以简单地由 Cp 2 ZrCl 2 、EtMgBr 和大气压 CO 2 生成。用 EtMgBr 处理 Cp 2 ZrCl 2 然后暴露于 CO 2 生成锆石环 1，它可以与各种亲电子试剂反应生成各种羧酸衍生物。不饱和氧化锆循环 2 也可以从 Cp 2 ZrCl 2 、EtMgBr、炔烃和 CO 2 产生。配合物 2 与亲电试剂反应，立体选择性地生成 α,β-不饱和酸。
• Regioselective Intramolecular Allene Amidation Enabled by an EDA Complex**
  作者：Lu Liu、Robert M. Ward、Jennifer M. Schomaker

  DOI：10.1002/chem.202002533

  日期：2020.11.2

  The addition of radicals to unsaturated precursors is a powerful tool for the synthesis of both carbo‐ and heterocyclic organic building blocks. The recent advent of mild ways to generate N‐centered radicals has reignited interest in exploiting highly regio‐, chemo‐, and stereoselective transformations that employ these reactive intermediates. While the additions of aminyl, iminyl, and amidyl radicals

  在不饱和前体中添加自由基是合成碳和杂环有机结构单元的有力工具。近年来，以柔和的方式产生以N为中心的自由基的出现重新激发了人们对利用这些反应性中间体的高度区域，化学和立体选择性转化的兴趣。尽管已经充分研究了将氨基，亚胺基和酰胺基添加到烯烃和炔烃中的方法，但很少有类似的方法添加到丙二烯中。丙二烯具有几个吸引人的特性，包括通过明智地选择前体或自由基来源在三个不同的位置选择性酰胺化的可能性，轴对点手性转移的机会以及生产性捕获乙烯基或烯丙基自由基中间体以多样化产品功能的可能性。在这篇文章中，
• Spectres de masse de composes alleniques—I
  作者：S. Arseniyadis、J. Gore、M.L. Roumestant

  DOI：10.1016/0040-4020(79)80073-3

  日期：1979.1

  heteroatomic group (hydroxy, alcoxy, halogen, dialkylamino) or a phenyl in the γ position exhibits a strong peak corresponding to the loss of C2H4 (28a.m.u.) from the molecular ion. This is commonly the base peak of the spectra and due to a McLafferty type transfer of the heteroatom or phenyl group to the central allenic carbon atom. The methyl group shows a lower migratory aptitude in such a process. This

  被在γ位上带有杂原子基团（羟基，烷氧基，卤素，二烷基氨基）或苯基的烃链取代的烯丙基化合物的质谱表现出与C 2 H 4损失相对应的强峰（28a.mu）来自分子离子。这通常是光谱的基峰，这是由于杂原子或苯基基团向中心烯丙碳原子的麦克拉费蒂型转移。在这种过程中，甲基显示出较低的迁移能力。在γ-卤素和γ-羟基酮，烯烃，炔烃或芳烃的光谱中未观察到涉及杂原子基团迁移的这种类型的断裂，并且似乎是烯丙基键的特征。提出了杂原子基团（或苯基）对中心烯丙基碳原子的亲核攻击。