ethyl 2-fluoro-3-(naphthalen-2-yl)-3-oxopropanoate | 1192024-40-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: ethyl 2-fluoro-3-(naphthalen-2-yl)-3-oxopropanoate
• 英文别名: Ethyl 2-fluoro-3-naphthalen-2-yl-3-oxopropanoate
• CAS: 1192024-40-0
• 化学式: C₁₅H₁₃FO₃
• 分子量: 260.265
• InChiKey: AWTVRLLHOHZSBJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-fluoro-3-(naphthalen-2-yl)-3-oxopropanoate 在 三氟乙酸 、 N,N-diisopropyldibenzo[d,f][1,3,2]dioxaphosphepin-6-amine 、 bis(dibenzylideneacetone)-palladium⁽⁰⁾ 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 19.67h， 生成 ethyl 3-fluoro-5-methylene-2-(naphthalen-2-yl)-3,4,5,6-tetrahydropyridine-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  氟化N-杂环的Pd催化[4 + 2]环化方法

  摘要：

  3-氟和三氟甲硫基哌啶是发现化学的重要组成部分。我们报告了一种简单有效的方法，可访问具有丰富功能的这些化合物的类似物，从而可以通过非对映异构体的高度化学控制对其进行化学选择性衍生化。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c00752
• 作为产物：
  描述：

  2-萘乙酮 、 碳酸二乙酯 在 sodium hydride 、 Selectfluor 作用下， 以 四氢呋喃 、 mineral oil 、 乙腈 为溶剂， 以84%的产率得到ethyl 2-fluoro-3-(naphthalen-2-yl)-3-oxopropanoate
  参考文献：
  名称：

  氟化N-杂环的Pd催化[4 + 2]环化方法

  摘要：

  3-氟和三氟甲硫基哌啶是发现化学的重要组成部分。我们报告了一种简单有效的方法，可访问具有丰富功能的这些化合物的类似物，从而可以通过非对映异构体的高度化学控制对其进行化学选择性衍生化。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c00752

文献信息

• Highly Enantioselective Amination Reactions of Fluorinated Keto Esters Catalyzed by Novel Chiral Guanidines Derived from Cinchona Alkaloids
  作者：Xiao Han、Fangrui Zhong、Yixin Lu

  DOI：10.1002/adsc.201000562

  日期：2010.11.2

  Novel Cinchona alkaloid-derived guanidines catalyze stereoselective aminations of fluorinated keto esters, affording products with fluorine-containing quaternary stereogenic centers in excellent yields and with moderate to high enantioselectivities.

  新型金鸡纳生物碱衍生的胍催化氟化酮酯的立体选择性胺化，从而以优异的收率和中等至高对映选择性提供具有含氟季立体中心的产物。
• Asymmetric Mannich Reaction of Fluorinated Ketoesters with a Tryptophan-Derived Bifunctional Thiourea Catalyst
  作者：Xiao Han、Jacek Kwiatkowski、Feng Xue、Kuo-Wei Huang、Yixin Lu

  DOI：10.1002/anie.200903635

  日期：2009.9.28

  Fluorinated quaternary stereocenters: A novel bifunctional catalyst 1 derived from natural tryptophan promoted the Mannich reaction of α‐fluoro‐β‐ketoesters to afford fluorinated chiral molecules containing vicinal quaternary and tertiary stereogenic centers with exceptional enantioselectivity. An unprecedented α‐fluoro‐β‐lactam was also prepared by this method (see scheme; Boc=tert‐butoxycarbonyl)

  氟化四元立体中心：一种新型的由天然色氨酸衍生的双官能催化剂1促进了α-氟-β-酮基酯的曼尼希反应，从而提供了具有邻位四元和三元立体中心的氟化手性分子，并具有出色的对映选择性。通过这种方法也制备了前所未有的α-氟-β-内酰胺（见方案； Boc =叔丁氧羰基）。
• Development of an Enantioselective Allylic Alkylation of Acyclic <i>α</i> ‐Fluoro‐ <i>β</i> ‐ketoesters for Asymmetric Synthesis of 3‐Fluoropiperidines
  作者：Jiaxin Han、Larry Hoteite、Joseph P. A. Harrity

  DOI：10.1002/chem.202201595

  日期：2022.10.7

  Get into Gear: The Trost ligand series promotes the enantioselective allylation of α-fluoro-β-ketoesters to generate 3-fluoropiperidines in up to 92 % ee. We have employed the Lloyd-Jones Norrby model to explain the origins of enantiocontrol and propose that the catalyst backbone engenders a gearing effect whereby the ester adopts an s-trans conformation that enforces the alkene moiety of the enoate

  投入使用：Trost 配体系列可促进α-氟-β-酮酯的对映选择性烯丙基化，生成 3-氟哌啶，ee 高达 92%。我们采用劳埃德-琼斯·诺尔比模型来解释对映体控制的起源，并提出催化剂主链产生齿轮效应，由此酯采用s-反式构象，迫使烯酸酯的烯烃部分采用s-顺式取向，从而控制π-烯丙基络合物的面部。