methyl (1R,4S)-bicyclo[2.2.2]octa-2,5-diene-2-carboxylate | 1201810-93-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (1R,4S)-bicyclo[2.2.2]octa-2,5-diene-2-carboxylate
• 英文别名: (1R,4S)-methyl bicyclo[2.2.2]octa-2,5-diene-2-carboxylate
• CAS: 1201810-93-6
• 化学式: C₁₀H₁₂O₂
• 分子量: 164.204
• InChiKey: CYCSAKXVRBAQBM-SFYZADRCSA-N

物化性质

• 沸点：
  233.3±29.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.131±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.68
• 重原子数：
  12.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (1R,4S)-bicyclo[2.2.2]octa-2,5-diene-2-carboxylate 在 4-二甲氨基吡啶 、 草酰氯 、 lithium hydroxide monohydrate 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 50.0h， 生成 (1R,4S)-2-benzoylbicyclo[2.2.2]octa-2,5-diene
  参考文献：
  名称：

  gem- Digold乙内酰胺配合物用于催化分子间[4 + 2]环加成反应：具有两个金中心对不对称催化效果更好

  摘要：

  显示了金（I）催化的高对映选择性分子间[4 + 2]环加成反应与炔酮和环己二烯。各种双环[2.2.2]辛二烯衍生物以高收率（高达99％）和良好的对映选择性（高达ee的96％）生产。成功的关键是生成宝石-双金末端炔烃作为催化的循环物种。作为宝石-digold催化的证据，在配体的ee与环加合物之间明确了正的非线性效应。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b02263
• 作为产物：
  描述：

  methyl (1R,2R,4R)-bicyclo[2.2.2]oct-5-ene-2-carboxylate 在 lithium diisopropyl amide 、 N-叔丁基苯硫腈氯化物 作用下， 以 乙醚 、 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以433 mg的产率得到methyl (1R,4S)-bicyclo[2.2.2]octa-2,5-diene-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  手性桥连二烯本身是对映选择性催化的配体的催化对映选择性形成

  摘要：

  本文报道了一种与乙炔等价物进行高对映选择性 Diels-Alder 反应以生产手性桥连二烯的方法。这些二烯通过与 Rh(I) 配位，可用作乙烯基或芳基对映选择性加成到 α,β-不饱和酮的催化剂。

  DOI：

  10.1021/ol9025793

文献信息

• Chiral Supramolecular U-Shaped Catalysts Induce the Multiselective Diels–Alder Reaction of Propargyl Aldehyde
  作者：Manabu Hatano、Tatsuhiro Sakamoto、Tomokazu Mizuno、Yuta Goto、Kazuaki Ishihara

  DOI：10.1021/jacs.8b09974

  日期：2018.11.28

  The Diels-Alder reaction, which is a traditional [4 + 2] cycloaddition with two carbon-carbon bond formations, is one of the most powerful tools to synthesize versatile and unique six-membered rings. We show that chiral supramolecular U-shaped boron Lewis acid catalysts promote the unprecedented multiselective Diels-Alder reaction of propargyl aldehyde with cyclic dienes. Independent from the substrate

  Diels-Alder 反应是一种传统的 [4 + 2] 环加成反应，具有两个碳-碳键形成，是合成通用且独特的六元环的最强大工具之一。我们表明手性超分子 U 形硼路易斯酸催化剂促进了炔丙醛与环二烯前所未有的多选择性 Diels-Alder 反应。独立于底物控制，对映-、内/外-、π-面-、区域-、位点和底物选择性可以通过本 U 形催化剂进行控制。所得反应产物可用于手性二烯配体和(+)-沙霉素关键中间体的简明合成。这里介绍的结果可能部分有助于开发用于多选择性反应的人工酶样超分子催化剂，