trans-4-t-Butylcyclohex-2-enol | 35376-40-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: trans-4-t-Butylcyclohex-2-enol
• 英文别名: (1S,4S)-4-tert-butylcyclohex-2-en-1-ol
• CAS: 35376-40-0
• 化学式: C₁₀H₁₈O
• 分子量: 154.252
• InChiKey: NGXNAIZTJAUMGV-RKDXNWHRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-4-t-Butylcyclohex-2-enol 在 水 、 镍 、 N-溴代乙酰胺 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 乙醇 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 trans-4-tert-Butyl-trans-2-hydroxycyclohexanol
  参考文献：
  名称：

  Bellucci,G. et al., Gazzetta Chimica Italiana, 1978, vol. 108, p. 643 - 650

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  4-[(1,1-二甲基)乙基]-2-环己烯-1-酮 在 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride heptahydrate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 1.0h， 以56%的产率得到trans-4-t-Butylcyclohex-2-enol
  参考文献：
  名称：

  与非氟化醇相比，氟代醇的供氢能力出乎意料且显着降低

  摘要：

  重写规则，因为氟化并不总是增加氢键酸度：虽然强吸电子氟显着增强了抗邻位氟代醇中的醇氢键酸度，但分子内 F⋅⋅⋅H2O 相互作用完全推翻了诱导效应。与相应的非氟化醇相比，这导致醇 H 键酸度整体降低。

  DOI：

  10.1002/anie.201202059

文献信息

• Photocontrolled Cobalt Catalysis for Selective Hydroboration of α,β‐Unsaturated Ketones
  作者：Frédéric Beltran、Enrico Bergamaschi、Ignacio Funes‐Ardoiz、Christopher J. Teskey

  DOI：10.1002/ange.202009893

  日期：2020.11.16

  In this way, we bias the reaction down two divergent pathways, giving contrasting products in the catalytic hydroboration of α,β‐unsaturated ketones. This includes direct access to previously elusive cyclic enolborates, via 1,4‐selective hydroboration, providing a straightforward and stereoselective route to rare syn‐aldol products in one‐pot. DFT calculations and mechanistic experiments confirm two

  摘要亲核试剂与 α,β-不饱和羰基化合物的 1,2 和 1,4 加成之间的选择性通常通过向底物或试剂中添加化学计量添加剂来改变，以增加其“硬”或“软”特性。在这里，我们展示了一种概念上不同的方法，该方法依赖于用可见光控制催化剂的配位范围。通过这种方式，我们使反应偏向两条不同的途径，从而在 α,β-不饱和酮的催化硼氢化中产生对比产物。这包括通过 1,4-选择性硼氢化反应直接获得以前难以捉摸的环状烯醇硼酸盐，为一锅法获得稀有的顺醇醛产品提供了一种直接且立体选择性的途径。DFT 计算和机械实验证实了两种不同的机制是有效的，支撑着这种不寻常的光控选择性开关。
• Borane reactions—IX
  作者：E. Dunkelblum、R. Levene、J. Klein

  DOI：10.1016/0040-4020(72)80161-3

  日期：1972.1

  alcohols yielded the diequatorial trans-1,2-diols in fair yields, accompanied by minor amounts of 1,3-diols. The directive effect of the intermediate allylic borate and the steric influence of ring substituents on this reaction has been established. The hydroboration of 1,3-cyclohexandiones has been shown to proceed mainly by an addition elimination process yielding diequatorial trans-1,2-cyclohexandiols

  已经研究了许多取代的α，β-不饱和环己烯酮和环己烯醇的硼氢化。酮和伪赤道醇以适度收率产生了二赤道反式-1,2-二醇，并伴有少量的1,3-二醇。已经确定了中间烯丙基硼酸酯的指导作用和环取代基对该反应的空间影响。1,3-环己二酮的氢硼化已显示出主要通过加成消除过程进行，从而生成二季基反式-1,2-环己二醇，从而将1,3-二氧代环己烷转化为1,2-二氧代环己烷，1,2-环己二酮在硼氢化处理中主要给予顺式-1,2-环己二醇。提出了1,2和1,3-环己二酮氢硼化的机理，两者都在一定程度上涉及氢在氢硼酸或硼烷中的异常分子内置换并保留了构型。
• A new method for synthesis of five-membered carbocycles: use of the ester enolate rearrangement in conjunction with radical cyclization
  作者：Ali Yousif Mohammed、Derrick L. J. Clive

  DOI：10.1039/c39860000588

  日期：——

  4-(Phenylseleno)butyryl esters (2), easily prepared from allylic alcohols, are convertible into cyclopentanes by successive ester enolate rearrangement (2)→(3) and 5-exo-trigonal radical cyclization (4)→(6); this general process is efficient and the stereochemical result is predictable.

  由烯丙基醇容易制备的4-（苯基硒代）丁酯（2）可通过连续的酯烯酸酯重排（2）→（3）和5-外-三角自由基环化（4）→（6）转化为环戊烷。该一般过程是有效的，并且立体化学结果是可预测的。
• Origins of regio- and stereoselectivity in additions of phenylselenenyl chloride to allylic alcohols and the applicability of these additions to a simple 1,3-enone transposition sequence
  作者：Dennis Liotta、George Zima、Manohar Saindane

  DOI：10.1021/jo00346a022

  日期：1982.3
• Direct substitution of hydroxyl groups of allyl alcohols with alkyl groups by the reaction of lithium allyloxyalkylcuprates with N,N-methylphenylaminotriphenylphosphonium iodide. Regio- and stereoselective olefin synthesis
  作者：Yoshio Tanigawa、Hiroshi Kanamaru、Akio Sonoda、Shunichi Murahashi

  DOI：10.1021/ja00449a068

  日期：1977.3