(-)-1-trideuteriomethyl-2,3-dimethylcyclopent-2-enyl methyl ketone | 85313-02-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (-)-1-trideuteriomethyl-2,3-dimethylcyclopent-2-enyl methyl ketone
• 英文别名: (S)-(-)-1-(2H3)methyl-2,3-dimethyl-2-cyclopentenyl methyl ketone
• CAS: 85313-02-6
• 化学式: C₁₀H₁₆O
• 分子量: 155.213
• InChiKey: GADXMBFTJVBEIN-KDSJRMBXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.71
• 重原子数：
  11.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  17.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  Ethyl-(+/-)-Laurolenoat-1''-d(3) 在 盐酸 、 氢氧化钾 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 、 水 、 苯 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 (-)-1-trideuteriomethyl-2,3-dimethylcyclopent-2-enyl methyl ketone
  参考文献：
  名称：

  β，γ-不饱和酮的光化学反应机制。环戊-2-烯基甲基酮中的 1,3-乙酰基位移

  摘要：

  Etude du processus topologique du deplacement photochimique du groupe acetyl-1,3 dans les R-(+) cyclopentene-2ylmethyl cetones et de la cinetique des processus de desactivation de l'etat 荧光 S 1 (n, π*)。反应 se produisant avec 外消旋化（20% de la 反应）。机制

  DOI：

  10.1021/ja00319a026

文献信息

• Concerning the Stereochemical Course and Mechanism of the Photochemical 1,3-Acetyl Shift in a ?,?-Unsaturated Ketone. Preliminary Communication
  作者：David E. Sadler、Knut Hildenbrand、Kurt Schaffner

  DOI：10.1002/hlca.19820650714

  日期：1982.11.3

  Enantiomerically enriched samples of 1,2-dimethyl-3-(2H3)methyl-2-cyclopentenyl (1) and 1-(2H3)methyl-2,3-dimethyl-2-cyclopentenyl methyl ketones (2) have been irradiated at 313 nm in methanol in the temperature range +50 to −45°. The 1,3-acetyl shift, which interconverts the two isomeric ketones, occurs with a small change in the enantiomeric composition and independently of temperature in the range

  对映体富集的1,2-二甲基-3-（2 H 3）甲基-2-环戊烯基（1）和1-（2 H 3）甲基-2,3-二甲基-2-环戊烯基甲基酮（2）的样品具有在+50至-45°的温度范围内，在313 nm的甲醇中进行辐照。相互转化两个异构酮的1，3-乙酰基转移发生时，对映体组成的变化很小，并且与所研究范围内的温度无关。该变化对应于外消旋反应的大约20％的上限。建议从S 1（n，π*）和T 2（n，π*）的激发态在整个温度范围内均以S 1的立体定向反应为主（单峰自由基对的快速初次geminate重组，可能通过协调的1,3位移做出贡献），但反应的比例却来自T 2随着温度的降低而增加。外消旋作用是由于单线态和三线态自由基对的二次重叠重组和自由基的随机重组所致。提出了粘度效应来解释外消旋作用对温度的独立性。