(4S,5S,6R,2E)-methyl 5-Hydroxy-2,4-dimethyl-6-(4-methyl-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octan-1-yl)hept-2-enoate | 1374582-45-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羟基酸及其衍生物
• 英文名称: (4S,5S,6R,2E)-methyl 5-Hydroxy-2,4-dimethyl-6-(4-methyl-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octan-1-yl)hept-2-enoate
• 英文别名: methyl (E,4S,5S,6R)-5-hydroxy-2,4-dimethyl-6-(4-methyl-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octan-1-yl)hept-2-enoate
• CAS: 1374582-45-2
• 化学式: C₁₆H₂₆O₆
• 分子量: 314.379
• InChiKey: VSONYCNWPPECAZ-BWHOYBSNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.81
• 拓扑面积：
  74.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4S,5S,6R,2E)-methyl 5-Hydroxy-2,4-dimethyl-6-(4-methyl-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octan-1-yl)hept-2-enoate 在 [(-)-2,2'-bis(diphenylphosphino)-1,1'-binaphthyl]-(η⁴-1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) perchlorate 、 氢气 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 48.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过不对称的加氢甲酰基化/巴豆化串联序列合成Prelog–Djerassi内酯

  摘要：

  Prelog–Djerassi内酯[（+）- 1 ]的合成已通过三种分离方法完成，并且从已知的乙烯基原酸酯2中获得了57％的总收率。已开发了Rh（I）催化的不对称加氢甲酰化/丁酰化串联序列，并用于设置C2-C4立体化学。使用Rh（I）催化的不对称氢化来设定C6立体化学，从而导致从非手性起始原料异常短而有效地合成该试金石分子。

  DOI：

  10.1021/ol3008765
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基-3-羟甲基氧杂环丁烷 在 2,2',2'',2'''-(1,2-phenylenebis((1R,3R)-tetrahydro-5,8-dioxo-1H-(1,2,4)diazaphospholo(1,2-a)pyridazine-2,1,3(3H)-triyl))tetrakis(N-(1S)-1-phenylethyl)-benzamide 、 4-二甲氨基吡啶 、 acetylacetonatodicarbonylrhodium(l) 、 三氟化硼乙醚 、 potassium tert-butylate 、 氢气 、 臭氧 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， -78.0~80.0 ℃ 、1.1 MPa 条件下， 反应 87.25h， 生成 (4S,5S,6R,2E)-methyl 5-Hydroxy-2,4-dimethyl-6-(4-methyl-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octan-1-yl)hept-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  通过不对称的加氢甲酰基化/巴豆化串联序列合成Prelog–Djerassi内酯

  摘要：

  Prelog–Djerassi内酯[（+）- 1 ]的合成已通过三种分离方法完成，并且从已知的乙烯基原酸酯2中获得了57％的总收率。已开发了Rh（I）催化的不对称加氢甲酰化/丁酰化串联序列，并用于设置C2-C4立体化学。使用Rh（I）催化的不对称氢化来设定C6立体化学，从而导致从非手性起始原料异常短而有效地合成该试金石分子。

  DOI：

  10.1021/ol3008765

文献信息

• Asymmetric Hydroformylation-Initiated Tandem Sequences for Syntheses of (+)-Patulolide C, (−)-Pyrenophorol, (+)-Decarestrictine L, and (+)-Prelog Djerassi Lactone
  作者：Roberto M. Risi、Andrew M. Maza、Steven D. Burke

  DOI：10.1021/jo502301k

  日期：2015.1.2

  different Rh-catalyzed asymmetric hydroformylation (AHF) tandem reactions have been developed in the context of the total syntheses of (+)-patulolide C, (−)-pyrenophorol, (+)-decarestrictine L, and (+)-Prelog–Djerassi lactone. A total synthesis of (+)-patulolide C has been accomplished in three steps utilizing a Rh(I)-catalyzed Z-selective anti-Markovnikov hydroacetoxylation of a known alkyne to give a Z-enol

  在（+）-广萘香酚C，（-）-pyrenophorol，（+）-脱卡地那汀L和（+）-Prelog–的全部合成的背景下，开发了四个不同的Rh催化的不对称加氢甲酰化（AHF）串联反应杰拉西内酯。利用已知炔烃的Rh（I）催化的Z-选择性抗Markovnikov加氢乙酰氧基化反应，可以在三个步骤中完成（+）-羟基萘C的全合成，从而得到具有优异选择性的Z-烯醇乙酸酯。利用AHF /分子内Wittig烯化级联反应来设定C4-羟基立体化学，E-烯烃几何形状并形成大内酯。此外，（-）-pyrenophorol和（+）-decarestrictine L均由对映体（4 R）-和（4 S）-4-（叔丁基二甲基甲硅烷氧基）-1-戊炔分别分五步和四步进行。这些合成具有Ru（II）催化的Z炔烃的选择性抗马尔科夫尼科夫加氢乙酰氧基化反应，然后进行AHF /维蒂希（Wittig）烯化序列，以快速建立功能性和立体感。从已知的1-乙烯基-4-甲基-2