(1S,4R,5R)-3-iodo-6,8-dioxabicyclo[3.2.1]oct-2-en-4-ol | 185046-01-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: (1S,4R,5R)-3-iodo-6,8-dioxabicyclo[3.2.1]oct-2-en-4-ol
• CAS: 185046-01-9
• 化学式: C₆H₇IO₃
• 分子量: 254.024
• InChiKey: WQLLLKHUCRUGTP-ZXEDONINSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.3
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,4R,5R)-3-iodo-6,8-dioxabicyclo[3.2.1]oct-2-en-4-ol 在 四(三苯基膦)钯 、 四丁基碘化铵 、 sodium hydride 、 caesium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 mineral oil 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 (5S,8R,8aS,E)-3-(1-(2-bromo-5-fluorophenyl)ethylidene)-2,3,5,6,8,8a-hexahydro-5,8-epoxyfuro[2,3-c]oxepine
  参考文献：
  名称：

  一锅三步反应合成具有细胞毒活性的稠合 1,2-萘醌

  摘要：

  描述了一种合成稠合 1,2-萘醌的方法，作为具有生物活性的天然萜醌的类似物。中间体多环萘是通过一锅钯催化工艺从简单的炔烃制备的，其中一种是由光学纯的生物质衍生的左旋葡糖烯酮制成的。制备的甲氧基取代的萘随后通过三价碘介导的氧化一步转化为 1,2-萘醌。发现萘醌产品具有细胞毒性。

  DOI：

  10.1039/d1ob00205h
• 作为产物：
  描述：

  左旋葡萄糖酮 在 吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride heptahydrate 、 碘 作用下， 以 甲醇 、 1,2-二氯乙烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 1.75h， 生成 (1S,4R,5R)-3-iodo-6,8-dioxabicyclo[3.2.1]oct-2-en-4-ol
  参考文献：
  名称：

  一锅三步反应合成具有细胞毒活性的稠合 1,2-萘醌

  摘要：

  描述了一种合成稠合 1,2-萘醌的方法，作为具有生物活性的天然萜醌的类似物。中间体多环萘是通过一锅钯催化工艺从简单的炔烃制备的，其中一种是由光学纯的生物质衍生的左旋葡糖烯酮制成的。制备的甲氧基取代的萘随后通过三价碘介导的氧化一步转化为 1,2-萘醌。发现萘醌产品具有细胞毒性。

  DOI：

  10.1039/d1ob00205h

文献信息

• Tin-assisted cyclization for chiral cyclohexane synthesis, an alternative route to (−)-tetrodotoxin skeleton
  作者：Makoto Bamba、Toshio Nishikawa、Minoru Isobe

  DOI：10.1016/0040-4039(96)01860-6

  日期：1996.11

  A carbon framework including chiral cyclohexane was synthesized as a possible intermediate for tetrodotoxin. The key steps were electrocyclization of the precursor triene derivatives. Smooth cyclization resulted especially with tributyltin derivative due to an attractive interaction with the 2-oxygen function. The corresponding triethylsilyl derivative scarcely reacted due to rather repulsive interaction

  合成了包括手性环己烷的碳骨架，作为河豚毒素的可能中间体。关键步骤是前体三烯衍生物的电环化。平稳的环化特别是由于三丁基锡衍生物与2-氧官能团之间具有吸引作用的相互作用而产生。由于相当排斥的相互作用，相应的三乙基甲硅烷基衍生物几乎不反应。
• Stereoelectronic and steric control in chiral cyclohexane synthesis toward (−)-tetrodotoxin
  作者：Makoto Bamba、Toshio Nishikawa、Minoru Isobe

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)00331-7

  日期：1998.6

  The synthesis of important intermediates for tetrodotoxin has been explored. The chiral cyclohexane ring was constructed by electrocyclization from a triene precursor and by conversion to the highly oxygenated cyclohexane ring. In particular, the introduction of an a-hydroxy group at the 5 position (toxin-numbering) in tetrodotoxin was achieved by allylic oxidation with SeO(2). (C) 1998 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.