3,4,6-tri-O-benzyl-D-fructofuranose | 1038507-87-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3,4,6-tri-O-benzyl-D-fructofuranose
• 英文别名: (2R,3S,4R,5R)-2-(hydroxymethyl)-3,4-bis(phenylmethoxy)-5-(phenylmethoxymethyl)oxolan-2-ol
• CAS: 1038507-87-7
• 化学式: C₂₇H₃₀O₆
• 分子量: 450.532
• InChiKey: FFGRUYKPQUZJMD-JVYGEBFASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.45
• 重原子数：
  33.0
• 可旋转键数：
  11.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  77.38
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3,4,6-tri-O-benzyl-D-mannopyranose 在 甲醇 、 sodium methylate 作用下， 以33.333%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  TIPS 基团辅助将苄基保护的 d-甘露糖和 d-吡喃葡萄糖异构化为 d-呋喃果糖衍生物

  摘要：

  研究了一系列带有三异丙基甲硅烷基 (TIPS) 取代基的 3,4,6-三- O - 苄基- d - 葡萄糖 - 和d - 吡喃甘露糖衍生物的碱促进（MeONa 在 MeOH 中或咪唑在 DMF 中）异构化。 O-1 或 O-2 处大体积 TIPS 基团的存在有利于苄基保护的d-葡萄糖-和d-吡喃甘露糖衍生物异构化为d-呋喃果糖衍生物，其中大体积甲硅烷基占据较少的空间主要地位受到阻碍。当 3,4,6-三-O-苄基-2- O-三异丙基甲硅烷基-d-吡喃甘露糖在 MeON 中于 50 °C 下用 MeONa 处理时，呋喃果糖衍生物的产率最高 (33%)。

  DOI：

  10.1016/j.carres.2023.108942

文献信息

• Preparation of partially benzylated mono-, di-, and trisaccharides by selective cleavage of the β-fructofuranosidic linkage in fully benzylated sucrose and sucrose-related oligosaccharides under acidic conditions
  作者：Takashi Yamanoi、Noriko Misawa、Sho Matsuda、Mikio Watanabe

  DOI：10.1016/j.carres.2008.03.024

  日期：2008.6

  Several partially benzylated mono-, di-, and trisaccharides having an anomeric hydroxyl group were successfully prepared by selective cleavage of the beta-fructofuranosidic linkage in fully benzylated sucrose and sucrose-related oligosaccharides derived from lactosucrose, raffinose, melezitose, stachyose, and nystose under acidic conditions using 1:10 75% aqueous sulfuric acid-dioxane at room temperature

  通过选择性地在完全苄基化的蔗糖和衍生自乳糖蔗糖，棉子糖，松三糖，水苏糖和核糖的蔗糖相关的低聚糖中，β-果糖呋喃糖苷键的选择性裂解，成功制备了具有异头羟基的部分部分苄基化的单糖，二糖和三糖在酸性条件下，使用1:10 75％硫酸-二恶烷水溶液在室温下放置1h。
• <i>β</i> -Mannosylation through <i>O</i> -Alkylation of Anomeric Cesium Alkoxides: Mechanistic Studies and Synthesis of the Hexasaccharide Core of Complex Fucosylated N-Linked Glycans
  作者：Shuai Meng、Bishwa Raj Bhetuwal、Hai Nguyen、Xiaotian Qi、Cheng Fang、Kevin Saybolt、Xiaohua Li、Peng Liu、Jianglong Zhu

  DOI：10.1002/ejoc.202000313

  日期：2020.4.23

  analysis suggested that monomeric cesium alkoxides be the key reactive species for alkylation with electrophiles. DFT calculations supported that oxygen atoms at C2, C3, and C6 of mannose promote the deprotonation of the anomeric hydroxyl group by Cs2CO3 and chelating interactions between Cs and these oxygen atoms favour the formation of equatorial anomeric alkoxides, leading to the highly β-selective anomeric

  许多结构不同的 D-甘露糖衍生的内醇，包括各种脱氧-D-甘露糖和构象受限的双环 D-甘露糖，已被合成并在通过 Cs2CO3 介导的异头 O-烷基化的 β-甘露糖基化机理研究中进行了研究。发现脱氧甘露糖或构象受限的双环 D-甘露糖不如它们相应的母体甘露糖具有反应性。当 C2-OH 处于游离状态时，这种类型的 β-甘露糖基化会有效地进行，保护它会导致较差的结果。D-甘露糖衍生的异头铯醇盐的 NMR 研究表明去质子化后赤道 β-异头物占优势。反应进程动力学分析表明单体铯醇盐是与亲电试剂烷基化的关键反应物种。DFT 计算支持甘露糖 C2、C3 和 C6 处的氧原子促进 Cs2CO3 对异头羟基的去质子化，并且 Cs 和这些氧原子之间的螯合相互作用有利于形成赤道异头醇盐，导致高度 β 选择性异头O-烷基化。基于实验数据和计算结果，提出了这种β-甘露糖基化的修正机制。复杂岩藻糖基化 N-连接聚糖的六糖核心的有效合成证明了这种