(1S,3S)-1-tert-butyldimethylsilyloxy-1-((4R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)-3-(methoxymethoxy)hexane | 1199613-12-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (1S,3S)-1-tert-butyldimethylsilyloxy-1-((4R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)-3-(methoxymethoxy)hexane
• 英文别名: tert-butyl-[(1S,3S)-1-[(4R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-3-(methoxymethoxy)hexoxy]-dimethylsilane
• CAS: 1199613-12-1
• 化学式: C₁₉H₄₀O₅Si
• 分子量: 376.609
• InChiKey: IVBSFXUGYGXPHA-YESZJQIVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.71
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  46.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,3S)-1-tert-butyldimethylsilyloxy-1-((4R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)-3-(methoxymethoxy)hexane 在 水 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以92%的产率得到(2R,3S,5S)-3-tert-butyldimethylsilyloxy-5-methoxymethoxyoctan-1,2-diol
  参考文献：
  名称：

  对帕马霉素621A的对映选择性收敛路线。

  摘要：

  描述了一种完全合成天然抗生素帕马霉素621A的有效方法，其中C-13和C-15的立体异构中心取自廉价d的手性结构单元。-葡糖内酯，而其他所有（C-10除外）则通过手性辅助诱导的不对称Evans / Crimmins aldol反应进行安装。在较小/较低片段的合成中，仅当存在化学计算量（而不是文献中报道的催化量）的氯化镁时，才发生抗选择性埃文斯羟醛缩合反应。在手性助剂存在下，还观察到了吡啶碱基的空间体积对THF环形成的立体化学结果的先前未知的影响。类似地，通过分子内的O-烷基化从带有手性助剂的线性前体以高水平的立体选择性类似地合成了较大/上部片段中的THF环，最显着的是即使在酸性条件下。

  DOI：

  10.1021/jo100774n
• 作为产物：
  描述：

  (1S,3S)-1-tert-butyldimethylsilyloxy-1-((4R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)hexan-3-ol 、 氯甲基甲基醚 在 4-二甲氨基吡啶 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以98%的产率得到(1S,3S)-1-tert-butyldimethylsilyloxy-1-((4R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)-3-(methoxymethoxy)hexane
  参考文献：
  名称：

  对帕马霉素621A的对映选择性收敛路线。

  摘要：

  描述了一种完全合成天然抗生素帕马霉素621A的有效方法，其中C-13和C-15的立体异构中心取自廉价d的手性结构单元。-葡糖内酯，而其他所有（C-10除外）则通过手性辅助诱导的不对称Evans / Crimmins aldol反应进行安装。在较小/较低片段的合成中，仅当存在化学计算量（而不是文献中报道的催化量）的氯化镁时，才发生抗选择性埃文斯羟醛缩合反应。在手性助剂存在下，还观察到了吡啶碱基的空间体积对THF环形成的立体化学结果的先前未知的影响。类似地，通过分子内的O-烷基化从带有手性助剂的线性前体以高水平的立体选择性类似地合成了较大/上部片段中的THF环，最显着的是即使在酸性条件下。

  DOI：

  10.1021/jo100774n

文献信息

• An Aldol Approach to the Total Synthesis of Pamamycin 621 A
  作者：Guo-Bao Ren、Yikang Wu

  DOI：10.1021/ol902290v

  日期：2009.12.17

  Pamamycin 621 A was synthesized through a convergent route, with the THF rings constructed from Evans aldols in the presence of the chiral auxiliaries without suffering racemization or elimination. The basic amino group was introduced at a late stage through reduction of an azido group with n-Bu3SnH, which also demonstrates for the first time the great potential of this largely forgotten reduction protocol in synthesis of multifunctional substrates.