4,13-bis(carboxymethyl)-4,13-diaza-1,7,10-trioxacyclopentadecane bis(4-nitrophenyl) ester | 571203-70-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 4,13-bis(carboxymethyl)-4,13-diaza-1,7,10-trioxacyclopentadecane bis(4-nitrophenyl) ester
• CAS: 571203-70-8
• 化学式: C₂₆H₃₂N₄O₁₁
• 分子量: 576.56
• InChiKey: MPMKYZANRJTJKT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.68
• 重原子数：
  41.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  173.05
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  13.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,13-bis(carboxymethyl)-4,13-diaza-1,7,10-trioxacyclopentadecane bis(4-nitrophenyl) ester 、 6^A-(8-aminooctyl)amino-6^A-deoxy-β-cyclodextrin 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 18.0h， 以0.242 g的产率得到4,13-bis(2-(6^A-deoxy-β-cyclodextrin-6^A-yl)aminooctylamidomethyl)-4,13-diaza-1,7,10-trioxacyclopentadecane
  参考文献：
  名称：

  Diazacoronand linked β-cyclodextrin dimer complexes of Brilliant Yellow tetraanion and their sodium(I) analoguesβ-Cyclodextrin = cyclomaltoheptaoseElectronic supplementary information (ESI) available: Molar absorbance and 2D NMR ROESY spectra of 1 and 2, and their complexes with 34–. See http://www.rsc.org/suppdata/ob/b2/b209759c/.

  摘要：

  研究了两种新的二氮环状联接的 β-环糊精 (βCD) 二聚体 1 和 2 对亮黄四负离子 (34⁻) 的络合行为，实验在水相中进行。通过在 298.2 K、pH 10.0 和 I = 0.10 mol dm⁻³ (NEt4ClO4) 的条件下进行紫外-可见光分光光度法研究，得到了络合物 1·34⁻ 和 2·34⁻ 的络合常数，分别为 K1 = (1.08 ± 0.01) × 10⁵ 和 (6.21 ± 0.08) × 10³ dm³ mol⁻¹。相似的实验条件下，在 298.2 K、pH 10.0 和 I = 0.10 mol dm⁻³ (NaClO4) 下，得到 Na⁺·1 和 Na⁺·2 对 34⁻ 的络合的 K3 = (4.63 ± 0.09) × 10⁵ 和 (3.38 ± 0.05) × 10⁴ dm³ mol⁻¹，形成 Na⁺·1·34⁻ 和 Na⁺·2·34⁻。通过电位法研究了 Na⁺ 与 1 和 2 的络合，得到 K2 = (2.00 ± 0.05) × 10² 和 (1.8 ± 0.05) × 10³ dm³ mol⁻¹，实验在 298.2 K 和 I = 0.10 mol dm⁻³ (NEt4ClO4) 下进行。Na⁺ 与 1·34⁻ 和 2·34⁻ 的络合形成 Na⁺·1·34⁻ 和 Na⁺·2·34⁻，得出的 K2K3/K1 = K4 = 8.6 × 10² 和 9.8 × 10³ dm³ mol⁻¹。 1H44⁺ 的 pKa 值分别为 7.63 ± 0.01、6.84 ± 0.02、5.51 ± 0.04 和 4.98 ± 0.03，而 2H44⁺ 的 pKa 值为 8.67 ± 0.02、8.11 ± 0.02、6.06 ± 0.02 和 5.14 ± 0.05。与 2 的 K1 相比，1 的 K1 更大的原因在于 2 的八亚甲基联接链与 34⁻ 竞争 βCD 单元的环槽位置，而 1 的二亚甲基联接链的竞争能力较弱。类似的论证也适用于 Na⁺·1 和 Na⁺·2 的 K3 的相对大小。增强的静电吸引力可能解释了 Na⁺·1·34⁻ 和 1·34⁻ 与 Na⁺·2·34⁻ 和 2·34⁻ 之间 K3 > K1 的现象。Na⁺·1 和 Na⁺·1·34⁻ 的 K2 和 K4 较 Na⁺·2 和 Na⁺·2·34⁻ 小，归因于 2 的八亚甲基联接链为二氮环状结构提供了比 1 的二亚甲基联接链更疏水的环境。文中还描述了 1H NMR 光谱研究和 1、2 的合成方法。

  DOI：

  10.1039/b209759c
• 作为产物：
  描述：

  对硝基苯酚 、 4,13-bis(carboxymethyl)-4,13-diaza-1,7,10-trioxacyclopentadecane 在 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 4,13-bis(carboxymethyl)-4,13-diaza-1,7,10-trioxacyclopentadecane bis(4-nitrophenyl) ester
  参考文献：
  名称：

  Diazacoronand linked β-cyclodextrin dimer complexes of Brilliant Yellow tetraanion and their sodium(I) analoguesβ-Cyclodextrin = cyclomaltoheptaoseElectronic supplementary information (ESI) available: Molar absorbance and 2D NMR ROESY spectra of 1 and 2, and their complexes with 34–. See http://www.rsc.org/suppdata/ob/b2/b209759c/.

  摘要：

  研究了两种新的二氮环状联接的 β-环糊精 (βCD) 二聚体 1 和 2 对亮黄四负离子 (34⁻) 的络合行为，实验在水相中进行。通过在 298.2 K、pH 10.0 和 I = 0.10 mol dm⁻³ (NEt4ClO4) 的条件下进行紫外-可见光分光光度法研究，得到了络合物 1·34⁻ 和 2·34⁻ 的络合常数，分别为 K1 = (1.08 ± 0.01) × 10⁵ 和 (6.21 ± 0.08) × 10³ dm³ mol⁻¹。相似的实验条件下，在 298.2 K、pH 10.0 和 I = 0.10 mol dm⁻³ (NaClO4) 下，得到 Na⁺·1 和 Na⁺·2 对 34⁻ 的络合的 K3 = (4.63 ± 0.09) × 10⁵ 和 (3.38 ± 0.05) × 10⁴ dm³ mol⁻¹，形成 Na⁺·1·34⁻ 和 Na⁺·2·34⁻。通过电位法研究了 Na⁺ 与 1 和 2 的络合，得到 K2 = (2.00 ± 0.05) × 10² 和 (1.8 ± 0.05) × 10³ dm³ mol⁻¹，实验在 298.2 K 和 I = 0.10 mol dm⁻³ (NEt4ClO4) 下进行。Na⁺ 与 1·34⁻ 和 2·34⁻ 的络合形成 Na⁺·1·34⁻ 和 Na⁺·2·34⁻，得出的 K2K3/K1 = K4 = 8.6 × 10² 和 9.8 × 10³ dm³ mol⁻¹。 1H44⁺ 的 pKa 值分别为 7.63 ± 0.01、6.84 ± 0.02、5.51 ± 0.04 和 4.98 ± 0.03，而 2H44⁺ 的 pKa 值为 8.67 ± 0.02、8.11 ± 0.02、6.06 ± 0.02 和 5.14 ± 0.05。与 2 的 K1 相比，1 的 K1 更大的原因在于 2 的八亚甲基联接链与 34⁻ 竞争 βCD 单元的环槽位置，而 1 的二亚甲基联接链的竞争能力较弱。类似的论证也适用于 Na⁺·1 和 Na⁺·2 的 K3 的相对大小。增强的静电吸引力可能解释了 Na⁺·1·34⁻ 和 1·34⁻ 与 Na⁺·2·34⁻ 和 2·34⁻ 之间 K3 > K1 的现象。Na⁺·1 和 Na⁺·1·34⁻ 的 K2 和 K4 较 Na⁺·2 和 Na⁺·2·34⁻ 小，归因于 2 的八亚甲基联接链为二氮环状结构提供了比 1 的二亚甲基联接链更疏水的环境。文中还描述了 1H NMR 光谱研究和 1、2 的合成方法。

  DOI：

  10.1039/b209759c