tert-butyl (E)-3-(cyanomethylene)-2-oxoindoline-1-carboxylate | 1279108-47-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl (E)-3-(cyanomethylene)-2-oxoindoline-1-carboxylate
• 英文别名: tert-butyl (3E)-3-(cyanomethylidene)-2-oxoindole-1-carboxylate
• CAS: 1279108-47-2
• 化学式: C₁₅H₁₄N₂O₃
• 分子量: 270.288
• InChiKey: AHYPFACWNXLGPW-DHZHZOJOSA-N

物化性质

• 熔点：
  131-133 °C
• 沸点：
  393.0±52.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.325±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  70.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-methoxy-[3-(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-1,3-butadiene 、 tert-butyl (E)-3-(cyanomethylene)-2-oxoindoline-1-carboxylate 在 2C₄₈H₂₈O₄P^(1-)*Mg⁽²⁺⁾ 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以98%的产率得到C₂₆H₃₆N₂O₅Si
  参考文献：
  名称：

  手性磷酸镁配合物催化的不对称Diels-Alder反应：手性螺氧吲哚的高对映选择性合成

  摘要：

  轻度魔术：已开发出一种由手性磷酸镁物种催化的温和的对映选择性Diels-Alder反应，可用于合成各种手性螺硫醇。当在该反应中用作添加剂时，发现分子筛具有相当大的作用。

  DOI：

  10.1002/anie.201209295
• 作为产物：
  描述：

  靛红 在 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 四氢呋喃 、 氯仿 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 tert-butyl (E)-3-(cyanomethylene)-2-oxoindoline-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  轴向手性的远程控制：通过ATAD的不对称化合成螺氧并吲哚-Urazoles

  摘要：

  首次通过非对称化策略，通过对不对称三组分反应中轴向手性的远程控制，组装了具有N -Ar立体轴的一类光学纯螺氧基吲哚-脲基化合物。这种转化是通过串联双硫脲催化的不对称Diels-Alder反应和受底物控制的不对称烯反应实现的。来自芳构化的驱动力和4-芳基-1,2,4-三唑-3,5-二酮亲和剂的高反应性介导了在温和条件下发生连续的烯反应。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b02361

文献信息

• A Tunable and Enantioselective Hetero-Diels-Alder Reaction Provides Access to Distinct Piperidinoyl Spirooxindoles
  作者：Samydurai Jayakumar、Kathrin Louven、Carsten Strohmann、Kamal Kumar

  DOI：10.1002/anie.201708355

  日期：2017.12.11

  The active complexes of chiral N,N′‐dioxide ligands with dysprosium and magnesium salts catalyze the hetero‐Diels–Alder reaction between 2‐aza‐3‐silyloxy‐butadienes and alkylidene oxindoles to selectively form 3,3′‐ and 3,4′‐piperidinoyl spirooxindoles, respectively, in very high yields and with excellent enantioselectivities. The exo‐selective asymmetric cycloaddition successfully regaled the construction

  手性N，N'-二氧化物配体与和镁盐的活性络合物催化2-氮杂-3-甲硅烷基氧基丁二烯与亚烷基氧吲哚之间的杂狄尔斯-阿尔德反应，选择性地形成3,3'-和3,4分别以非常高的收率和极好的对映选择性来合成'-哌啶子基螺硫辛多酯。所述外切-选择性环加成不对称成功款待SP的结构3富和高度取代的基于天然产物SPirooxindoles支撑许多手性中心，包括连续的全碳季中心。
• Nickel(<scp>ii</scp>)-catalyzed enantioselective cyclopropanation of 3-alkenyl-oxindoles with phenyliodonium ylide via free carbene
  作者：Jing Guo、Yangbin Liu、Xiangqiang Li、Xiaohua Liu、Lili Lin、Xiaoming Feng

  DOI：10.1039/c5sc03658e

  日期：——

  A chiral Lewis acid-promoted enantioselective cyclopropanation using phenyliodonium ylide as the carbene precursor was developed. A variety of spirocyclopropane-oxindoles with contiguous tertiary and all carbon quaternary centers were obtained in excellent outcomes (up to 99% yield, >19 : 1 d.r., up to 99% ee). EPR spectroscopy study supported a stepwise biradical mechanism.

  开发了使用苯基碘叶立德作为卡宾前体的手性路易斯酸促进的对映选择性环丙烷化。以优异的结果获得了具有连续叔和所有碳四元中心的各种螺环丙烷-羟吲哚（高达 99% 的产率，>19 : 1 dr，高达 99% ee）。EPR 光谱研究支持逐步双自由基机制。
• Highly Stereoselective [4+2] and [3+2] Spiroannulations of 2-(2-Oxoindolin-3-ylidene)acetic Esters Catalyzed by Bifunctional Thioureas
  作者：Magda Monari、Elisa Montroni、Andrea Nitti、Marco Lombardo、Claudio Trombini、Arianna Quintavalla

  DOI：10.1002/chem.201500676

  日期：2015.7.27

  Michael–Michael cascade reaction between 2‐(2‐oxoindolin‐3‐ylidene)acetic esters 1 and nitroenoates 2, catalyzed by bifunctional thioureas, is investigated. The combination of the two Michael reactions results in a novel and facile [4+2] or [3+2] spiroannulation process, which is characterized by the following features: 1) two carbon–carbon bonds and four stereocenters, including a quaternary spiro carbon,

  研究了由双官能硫脲催化的2-（2-氧代吲哚-3-3-亚炔基）乙酸酯1和亚硝酸酯2之间的新的Michael-Michael级联反应。这两个迈克尔反应的结合产生了一种新颖而又简便的[4 + 2]或[3 + 2]螺线成环过程，其特征在于以下特征：1）两个碳-碳键和四个立体中心，包括季螺碳是在温和条件下形成的；2）在螺碳环单元上获得了前所未有的立体化学定义的取代模式；3）供体-受体硝基烯酸酯2的双键构型确定螺旋中心的绝对构型，而其余的立体中心是在催化剂的控制下形成的。详细分析了每种原料，催化剂和实验条件对结构变化的最终立体化学结果的影响。特别地，使用特别设计的手性硝基烯酸酯能够构建包含六个连续的立体异构中心的多种多官能螺环己烷衍生物。据我们所知，这是第一个使五元和六元β-硝基螺碳碳环吲哚都能够实现的不对称有机催化策略。
• Cross-trienamines in Asymmetric Organocatalysis
  作者：Kim Søholm Halskov、Tore Kiilerich Johansen、Rebecca L. Davis、Marianne Steurer、Frank Jensen、Karl Anker Jørgensen

  DOI：10.1021/ja3068269

  日期：2012.8.8

  Cross-conjugated trienamines are introduced as a new concept in asymmetric organocatalysis. These intermediates are applied in highly enantioselective Diels-Alder and addition reactions, providing functionalized bicyclo[2.2.2]octane compounds and gamma'-addition products, respectively. The nature of the transformations and the intermediates involved are investigated by computational calculations and NMR analysis.