N-lithiomethyl-N,N',N'',N''-tetramethyldiethylenetriamine | 129537-50-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: N-lithiomethyl-N,N',N'',N''-tetramethyldiethylenetriamine
• CAS: 129537-50-4
• 化学式: C₉H₂₂LiN₃
• 分子量: 179.235
• InChiKey: JQVUPJQJVUIKIJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.18
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  9.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-methoxymethyl-3-methyloxetane 、 N-lithiomethyl-N,N',N'',N''-tetramethyldiethylenetriamine 以 正戊烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以80%的产率得到2-Methoxymethyl-2-methyl-but-3-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Allylic alcohols by methylene transfer from N-lithiomethyl-N,N′,N″,N″-tetramethyldiethylenetriamine to epoxides

  摘要：

  烯丙基（均烯丙基）醇可从环氧化物（和某些氧杂环丁烷）和 N-硫甲基-N,N²,Nâ³,Nâ³-四甲基二乙烯三胺中获得。

  DOI：

  10.1039/c39950000513
• 作为产物：
  描述：

  五甲基二乙烯三胺 在 正丁基锂 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 N-lithiomethyl-N,N',N'',N''-tetramethyldiethylenetriamine
  参考文献：
  名称：

  在温和条件下KO t Bu催化PMDTA的锂化和桥连烯烃的直接官能化

  摘要：

  已经开发了在温和条件下使用超级碱系统实际制备试剂PMDTALi的方法。该PMDTALi碱已被证明是通过直接去质子化对桥接烯烃进行锂化的一种非常有效的试剂。与亲电试剂的进一步反应以及在Pd催化剂存在下的偶联反应为桥连的烯烃提供了广泛的官能团，包括甲硅烷基，烷基，卤素和芳基取代基。这种新型锂试剂的使用为用于合成挑战性系统去质子化的锂试剂的选择带来了新的多样性。

  DOI：

  10.1039/c7cc02006f
• 作为试剂：
  描述：

  氧化环辛烯 在 N-lithiomethyl-N,N',N'',N''-tetramethyldiethylenetriamine 作用下， 以 正戊烷 为溶剂， 以7%的产率得到2-亚甲基环辛醇
  参考文献：
  名称：

  Allylic alcohols by methylene transfer from N-lithiomethyl-N,N′,N″,N″-tetramethyldiethylenetriamine to epoxides

  摘要：

  烯丙基（均烯丙基）醇可从环氧化物（和某些氧杂环丁烷）和 N-硫甲基-N,N²,Nâ³,Nâ³-四甲基二乙烯三胺中获得。

  DOI：

  10.1039/c39950000513

文献信息

• Reactions of the Butyllithiums with Tertiary Oligoethylenepolyamines
  作者：Hendrikus Luitjes、Marius Schakel、Maxim P Aarnts、Robert F Schmitz、Franciscus J.J de Kanter、Gerhard W Klumpp

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00340-2

  日期：1997.7

  Complexes of t-BuLi monomer with 1,4,7-trimethyl-1,4,7-triazacyclononane (TMTAN, 3-CH3) and tris(N,N-dimethyl-2-aminoethyl)amine (4-CH3) were identified by 13C-NMR. Rapid elimination of LiN(CH2CH2NMe2)2 takes place from the free CH2CH2NMe2 group of t-BuLi·4-CH3. BuLi complexes of hexamethyltriethylenetetramine (5-CH3) and octamethylpentaethylenehexamine (6) behave similarly, as does 4-CH2Li. Complexes

  t-BuLi单体与1,4,7-三甲基-1,4,7-三氮杂环壬烷（TMTAN，3-CH 3）和三（N，N-二甲基-2-氨基乙基）胺（4-CH 3）的配合物通过13 C-NMR鉴定。从t-BuLi· 4-CH 3的游离CH 2 CH 2 NMe 2基团中快速消除LiN（CH 2 CH 2 NMe 2）2。六甲基三亚乙基四胺（5-CH 3）和八甲基五亚乙基六胺（6）的BuLi络合物的行为与4-CH 2 Li相似。BuLi低聚物的复合物在游离N-CH 3处被锂化。©1997爱思唯尔科学有限公司。
• From the Alkyllithium Aggregate [{(nBuLi)2⋅PMDTA}2] to Lithiated PMDTA
  作者：Carsten Strohmann、Viktoria H. Gessner

  DOI：10.1002/anie.200605105

  日期：2007.6.11