1-O-tert-butyl 2-O-methyl (2S,3S,4R)-2-[(1S)-1-acetyloxy-2-methylpropyl]-3-hydroxy-4-methyl-5-oxopyrrolidine-1,2-dicarboxylate | 928209-78-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 1-O-tert-butyl 2-O-methyl (2S,3S,4R)-2-[(1S)-1-acetyloxy-2-methylpropyl]-3-hydroxy-4-methyl-5-oxopyrrolidine-1,2-dicarboxylate
• CAS: 928209-78-3
• 化学式: C₁₈H₂₉NO₈
• 分子量: 387.43
• InChiKey: CRANEAZSIFYKRA-AWVJWHHFSA-N

物化性质

• 沸点：
  493.5±45.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.203±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  119
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-O-tert-butyl 2-O-methyl (2S,3S,4R)-2-[(1S)-1-acetyloxy-2-methylpropyl]-3-hydroxy-4-methyl-5-oxopyrrolidine-1,2-dicarboxylate 在 sodium hydroxide 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 75.0h， 生成 (2R,3R,4R,1'S)-(+)-3-hydroxy-2-(1-hydroxy-2-methyl-propyl)-4-methyl-5-oxo-pyrrolidine-2-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  来自L-丝氨酸的clasto-Lactacystin β-内酯的立体进化

  摘要：

  本文报道了一种新的 clasto-lactacystin β-内酯合成方法。γ-内酰胺核心是通过分子内 C-H 插入选择性制备的，以建立立体中心 C(6)。随后的四元 C(5) 和甲醇 C(9) 中心的建设是由具有出色立体选择的 aldol 促进的。所有这些新的立体化学都是由 L-丝氨酸的固有手性诱导的，无需使用手性助剂或试剂。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200600835
• 作为产物：
  描述：

  2-benzenesulfonyl-1-(4-tert-butoxymethyl-2,2-dimethyl-oxazolidin-3-yl)-2-diazo-ethanone 在 六甲基磷酰三胺 、 4-二甲氨基吡啶 、 ruthenium(IV) oxide 、 dirhodium tetraacetate 、 sodium periodate 、 disodium hydrogenphosphate 、 sodium amalgam 、 Dowex(R) 50Wx₈-100 resin 、 三氟化硼乙醚 、 potassium carbonate 、 对甲苯磺酸 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 四氯化碳 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 72.42h， 生成 1-O-tert-butyl 2-O-methyl (2S,3S,4R)-2-[(1S)-1-acetyloxy-2-methylpropyl]-3-hydroxy-4-methyl-5-oxopyrrolidine-1,2-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  来自L-丝氨酸的clasto-Lactacystin β-内酯的立体进化

  摘要：

  本文报道了一种新的 clasto-lactacystin β-内酯合成方法。γ-内酰胺核心是通过分子内 C-H 插入选择性制备的，以建立立体中心 C(6)。随后的四元 C(5) 和甲醇 C(9) 中心的建设是由具有出色立体选择的 aldol 促进的。所有这些新的立体化学都是由 L-丝氨酸的固有手性诱导的，无需使用手性助剂或试剂。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200600835

文献信息

• Application of Two Direct C(sp³)–H Functionalizations for Total Synthesis of (+)-Lactacystin
  作者：Shun Yoshioka、Masanori Nagatomo、Masayuki Inoue

  DOI：10.1021/ol503291s

  日期：2015.1.2

  route from (S)-pyroglutaminol to (+)-lactacystin, a potent inhibitor of the 20S proteasome. The photoinduced intermolecular C(sp3)–H alkynylation and intramolecular C(sp3)–H acylation chemo- and stereoselectively constructed the tetra- and trisubstituted carbon centers, respectively. The obtained bicycle was transformed into the target compound in a concise manner. The present total synthesis demonstrates

  在这里，我们报告了一条新的合成路线，该路线是从（S）-焦谷氨醇到（+）-乳糖囊蛋白，这是20S蛋白酶体的有效抑制剂。光诱导的分子间C（sp 3）-H炔基化和分子内C（sp 3）-H酰化分别化学和立体选择性地构建了四和三取代的碳中心。将得到的自行车以简明的方式转化为目标化合物。目前的总合成证明了直接C（sp 3）–H官能化对天然产物的多种功能化结构的组装的强大作用。
• Stereospecific Total Syntheses of Proteasome Inhibitors Omuralide and Lactacystin
  作者：Wenxin Gu、Richard B. Silverman

  DOI：10.1021/jo201453x

  日期：2011.10.21

  Omuralide, a transformation product of the microbial metabolite lactacystin, was the first molecule discovered as a specific inhibitor of the proteasome and is unique in that it specifically inhibits the proteolytic activity of the 20S subunit of the proteasome without inhibiting any other protease activities of the cell. The total syntheses of omuralide and (+)-lactacystin are reported. An important

  Omuralide 是微生物代谢产物乳胞素的转化产物，是第一个被发现作为蛋白酶体特异性抑制剂的分子，其独特之处在于它特异性抑制蛋白酶体 20S 亚基的蛋白水解活性而不抑制细胞的任何其他蛋白酶活性. 报告了 omuralide 和 (+)-lactacystin 的全合成。在早期合成了一个重要的关键中间体，这使得这两种天然产物的类似物很容易制备。