allyl (3S,4R,5R)-5-(diethyl(isopropyl)silyloxy)-7,8,10-trimethoxy-9-methyl-(3,4)-[N-(methoxycarbonyl)aziridino]-3,4,5,6-tetrahydrobenzo[b]azocine-1(2H)-carboxylate | 882304-58-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二嗪类
• 英文名称: allyl (3S,4R,5R)-5-(diethyl(isopropyl)silyloxy)-7,8,10-trimethoxy-9-methyl-(3,4)-[N-(methoxycarbonyl)aziridino]-3,4,5,6-tetrahydrobenzo[b]azocine-1(2H)-carboxylate
• CAS: 882304-58-7
• 化学式: C₂₈H₄₄N₂O₈Si
• 分子量: 564.751
• InChiKey: IFJGURSFQXBZGJ-JETIIIAESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.31
• 重原子数：
  39.0
• 可旋转键数：
  10.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  95.77
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  8.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  allyl (3S,4R,5R)-5-(diethyl(isopropyl)silyloxy)-7,8,10-trimethoxy-9-methyl-(3,4)-[N-(methoxycarbonyl)aziridino]-3,4,5,6-tetrahydrobenzo[b]azocine-1(2H)-carboxylate 在 三(二甲氨基)锍二氟三甲基硅酸 作用下， 以 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 12.0h， 以90%的产率得到3-allyl 1-methyl (1aS,9R,9aS)-9-hydroxy-4,6,7-trimethoxy-5-methyl-1a,8,9,9a-tetrahydro-1H-azirino[2,3-f]benzo[b]azocine-1,3(2H)-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  FR900482 和丝裂霉素 C 的合成和生物合成研究：高级苯并佐辛中间体的高效立体选择性羟甲基化。

  摘要：

  我们报告了一种简单、有效和立体选择性的 Mukaiyama 醛醇方法，将关键的羟甲基部分安装到 FR900482 的苯并佐烷骨架中。合成研究表明，该反应高度依赖于芳环的电子学。这种方法能够经济地引入 [13C] 标记来研究这些结构和生物遗传学相关的天然产物的生物合成。最初形成的 β-羟基酮的差向异构化可能能够获得丝裂霉素 C 或 FR900482 生物合成同源物。

  DOI：

  10.1021/ol701960v
• 作为产物：
  描述：

  methyl (2R,3S)-2-((4-methoxybenzyloxy)methyl)-3-(1S-hydroxy-2-(2,3,5-trimethoxy-4-methyl-6-nitrophenyl)ethyl)aziridine-1-carboxylate 在 palladium on activated charcoal 咪唑 、 三丁基膦 、 邻苯二甲酸二甲酯 、 diamide 、 ammonium formate 、 sodium cyanoborohydride 、 溶剂黄146 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 碳酸氢钠 、 甲苯 为溶剂， 反应 32.0h， 生成 allyl (3S,4R,5R)-5-(diethyl(isopropyl)silyloxy)-7,8,10-trimethoxy-9-methyl-(3,4)-[N-(methoxycarbonyl)aziridino]-3,4,5,6-tetrahydrobenzo[b]azocine-1(2H)-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Improved Syntheses of the FR900482 and Mitomycin Benzazocine Ring Core via Mitsunobu Cyclization

  摘要：

  DOI：

  10.3987/com-05-s(t)18

文献信息

• Synthetic studies toward the mitomycins: construction of the tetracyclic core via a reductive aminocyclization reaction
  作者：Daniel A. Gubler、Robert M. Williams

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.05.004

  日期：2009.7

  The tetracyclic core of the mitomycin family of natural products has been formed in one step from an acyclic precursor via a reductive aminocyclization reaction. Additionally, the eight-membered benzazocine can be prepared without the need for prior activation of the aniline. Construction of a mitomycin K analogue lacking the C9a methoxy moiety is also reported herein. (C) 2009 Elsevier Ltd. All rights reserved.