isopropylthio 6-O-(tert-butyldimethylsilyloxy)-3-O-benzoyl-β-D-galactopyranoside | 1273157-59-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: isopropylthio 6-O-(tert-butyldimethylsilyloxy)-3-O-benzoyl-β-D-galactopyranoside
• 英文别名: isopropyl 3-O-benzoyl-6-O-(tert-butyldimethylsilyl)-1-thio-β-D-galactopyranoside；isopropylthio-3-O-benzoyl-6-O-(tert-butyldimethylsilyl)-β-D-galactopyranoside；isopropyl 1-thio-3-O-benzoyl-6-O-(tert-butyldimethylsilyl)-β-D-galactopyranoside；isopropylthio 6-(tert-butyldimethylsilyloxy)-3-O-benzoyl-β-D-galactopyranoside
• CAS: 1273157-59-7
• 化学式: C₂₂H₃₆O₆SSi
• 分子量: 456.676
• InChiKey: HBZVAZHQUICUGE-IYWGDAJJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.82
• 重原子数：
  30.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.68
• 拓扑面积：
  85.22
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  7.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  异丙基-beta-D-硫代半乳糖吡喃糖苷 在 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 8.5h， 生成 isopropylthio 6-O-(tert-butyldimethylsilyloxy)-3-O-benzoyl-β-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  使用DMF作为催化剂和助溶剂进行多元醇和二元醇的区域选择性硅烷化

  摘要：

  尽管使用DMF作为溶剂的甲硅烷基化已超过40年，但已发现DMF是未保护碳水化合物在区域选择性甲硅烷基化中的良好催化剂。已经证明，可以在TBSC1和DMF之间形成具有1：1比例的结合配偶体的复合物，并且其缔合常数为12 / M，从而激活甲硅烷基化。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201901195

文献信息

• Borinic Acid-Catalyzed Regioselective Acylation of Carbohydrate Derivatives
  作者：Doris Lee、Mark S. Taylor

  DOI：10.1021/ja110332r

  日期：2011.3.23

  Reversible covalent interactions of organoboron compounds are exploited as the basis for regioselective borinic acid-catalyzed acylations of polyols. This catalytic protocol enables differentiation of the secondary OH groups of a wide range of carbohydrate derivatives with diverse acid chloride and chloroformate reagents, using a structurally simple diarylborinic acid-derived catalyst.

  有机硼化合物的可逆共价相互作用被用作区域选择性硼酸催化多元醇酰化的基础。该催化协议使用结构简单的二芳基硼酸衍生催化剂，能够区分具有不同酰氯和氯甲酸酯试剂的各种碳水化合物衍生物的二级 OH 基团。
• Regioselective Sulfonylation/Acylation of Carbohydrates Catalyzed by FeCl₃ Combined with Benzoyltrifluoroacetone and Its Mechanism Study
  作者：Jian Lv、Jia-Jia Zhu、Yu Liu、Hai Dong

  DOI：10.1021/acs.joc.9b03128

  日期：2020.3.6

  A catalytic amount of FeCl3 combined with benzoyl trifluoroacetone (Hbtfa) (FeCl3/Hbtfa = 1/2) was used to catalyze sulfonylation/acylation of diols and polyols using diisopropylethylamine (DIPEA) or potassium carbonate (K2CO3) as a base. The catalytic system exhibited high catalytic activity, leading to excellent isolated yields of sulfonylation/acylation products with high regioselectivities. Mechanism

  使用二异丙基乙胺（DIPEA）或碳酸钾（K2CO3）作为碱，将催化量的FeCl3与苯甲酰基三氟丙酮（Hbtfa）（FeCl3 / Hbtfa = 1/2）结合用于催化二醇和多元醇的磺酰化/酰化。该催化体系表现出高催化活性，导致具有高区域选择性的磺酰化/酰化产物的优异分离产率。机理研究表明，FeCl3最初在碱性条件下于室温下于溶剂乙腈中以两倍的Hbtfa量形成[Fe（btfa）3]（btfa =苯甲酰基三氟丙酮酸酯）。然后，在碱的存在下，Fe（btfa）3和底物的两个羟基形成五元或六元环中间体。环状中间体和磺酰化试剂之间的随后反应导致底物的选择性磺酰化。所有关键中间体均在高分辨率质谱分析中捕获，因此首次证明了这种机理。
• An inexpensive catalyst, Fe(acac)₃, for regio/site-selective acylation of diols and carbohydrates containing a 1,2-<i>cis</i>-diol
  作者：Jian Lv、Jian-Tao Ge、Tao Luo、Hai Dong

  DOI：10.1039/c8gc00428e

  日期：——

  This work describes the [Fe(acac)3] (acac = acetylacetonate)-catalyzed, regio/site-selective acylation of 1,2- and 1,3-diols and glycosides containing a cis-vicinal diol. The iron(III) catalysts initially formed cyclic dioxolane-type intermediates with substrates between the iron(III) species and vicinal diols, and the efficient and selective acylation of one hydroxyl group was subsequently achieved

  这项工作描述了[Fe（acac）3 ]（acac =乙酰丙酮酸酯）催化的1,2-和1,3-二醇和含有顺式邻位二醇的糖苷的区域/位点选择性酰化。铁（III）催化剂最初形成环状二氧戊环型中间体，底物在铁（III）物种与邻位二醇之间，随后通过在二异丙基乙胺（DIPEA）存在下添加酰化试剂，实现一个羟基的有效和选择性酰化）在温和的条件下。该反应通常产生高选择性和高分离产率，并具有与二丁基氧化锡介导的方案相同的保护模式。
• Stannous chloride as a low toxicity and extremely cheap catalyst for regio-/site-selective acylation with unusually broad substrate scope
  作者：Jian Lv、Jian-Cheng Yu、Guang-Jing Feng、Tao Luo、Hai Dong

  DOI：10.1039/d0gc02739a

  日期：——

  containing cis-vicinal diol, the substrate scope also includes glycosides without cis-vicinal diol. For such a substrate scope, usually, only methods using stoichiometric amounts of organotin reagents can lead to the same protection pattern with high selectivities and highly isolated yields (84–97% in most cases). Therefore, SnCl2, as a low toxicity and extremely cheap reagent, should be the best catalyst

  这项工作报告了氯化亚锡（SnCl 2）催化的区域/位点选择性酰化反应，其底物范围异常广泛。除了含有顺式-邻位二醇的1,2-和1,3-二醇和糖苷外，底物范围还包括不含顺式-邻位二醇的糖苷。对于这种底物范围，通常，只有使用化学计量的有机锡试剂的方法才能以高选择性和高分离产率（大多数情况下为84–97％）产生相同的保护模式。因此，与以前报道的任何试剂相比，SnCl 2作为一种低毒且极其便宜的试剂，应该是区域/位点选择性酰化反应的最佳催化剂。
• Benzoxaborole Catalyst Embedded with a Lewis Base: A Highly Active and Selective Catalyst for cis-1,2-diol Modification
  作者：Shuhei Kusano、Yuji Yamada、Shinya Hagihara

  DOI：10.1021/acs.joc.3c02845

  日期：2024.5.17

  regioselective modification of polyols allows rapid access to their derivatives, thereby accelerating the polyol-related biology and drug discovery. We previously reported that benzoxaborole is a potent catalyst for the regioselective modification of polyols containing a cis-1,2-diol structure. In this study, we developed a bifunctional benzoxaborole catalyst embedded with a Lewis base. Benzoxaborole and Lewis

  多元醇的区域选择性修饰可以快速获得其衍生物，从而加速多元醇相关的生物学和药物发现。我们之前报道过苯并氧杂硼杂环戊烯是一种有效的催化剂，用于对含有顺式-1,2-二醇结构的多元醇进行区域选择性改性。在这项研究中，我们开发了一种嵌入路易斯碱的双功能苯并氧杂硼罗催化剂。苯并氧杂硼杂环戊二烯和路易斯碱基被设计为分别协同激活底物（顺式-1,2-二醇）和反应物（亲电子试剂），从而降低顺式-1,2-二醇部分的反应势垒。与不含路易斯碱基团的苯并氧杂硼杂环戊烯催化剂相比，双功能催化剂确实对顺式-1,2-二醇修饰表现出显着更高的催化活性和选择性。使用实验和理论方法进行的机理分析支持了我们催化剂的设计。本文报道的双功能催化剂将成为直接合成多元醇衍生物的新工具。