(R_a)-2',6-dibromobiphenyl-2-ol | 868524-23-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R_a)-2',6-dibromobiphenyl-2-ol
• 英文别名: 2^,,6-dibromobiphenyl-2-ol；3-Bromo-2-(2-bromophenyl)phenol
• CAS: 868524-23-6
• 化学式: C₁₂H₈Br₂O
• 分子量: 328.003
• InChiKey: WXGUZPQXTVHWRI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R_a)-2',6-dibromobiphenyl-2-ol 在 叔丁基锂 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 丙酮 、 正戊烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 2,2'-diiodo-6-methoxybiphenyl
  参考文献：
  名称：

  催化钯磷酸化：C1对称的基于联芳基的二膦的模块合成

  摘要：

  通过钯催化的C-P偶联反应，从容易获得的邻，邻′-二卤代联苯前体开始，制备了一个新的C 1对称双（二苯基膦基）联苯家族。该过程不需要使用额外的配体。迄今为止，通过中间体联苯二基二阴离子与ClPPh 2的反应合成这种二膦主要提供了不希望的环状磷芴衍生物。迄今为止，还没有发现合成途径可以避免这种分子内反应。在此，我们报告了第一个常规的和无外部配体的钯催化的磷酸化反应，该反应可合成多种取代的邻位，邻'-双（二苯基膦基）联苯。为了说明该方法的范围和效率，我们将其用于建立对均相催化中使用的最强大配体的C 1对称类似物的直接访问，并将其扩展到更具挑战性的底物上。

  DOI：

  10.1002/chem.201101529
• 作为产物：
  描述：

  1,3-二溴苯 在 正丁基锂 、 叔丁基锂 、 苯基锂 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 17.75h， 生成 (R_a)-2',6-dibromobiphenyl-2-ol
  参考文献：
  名称：

  基于Arynes的联芳基化合物的无过渡金属对位选择性合成

  摘要：

  联芳基的模块化方法：可以在无过渡金属的芳基-芳基偶合的基础上制备高对映体富集的联苯，然后进行高效脱对称或脱硫和化学选择性官能化（请参见方案）。

  DOI：

  10.1002/chem.201202739

文献信息

• [EN] PROCESS FOR THE PREPARATION OF ASYMMETRICALLY SUBSTITUTED BIARYLDIPHOSPHINES<br/>[FR] PROCEDE POUR PREPARER DES BIARYLDIPHOSPHINES A SUBSTITUTION ASYMETRIQUE
  申请人：LONZA AG

  公开号：WO2006002731A1

  公开（公告）日：2006-01-12

  Provided is a process for the preparation of asymmetrically substituted biaryldiphosphine ligands of the formula, (I) wherein R1 is C1-6-alkyl or C3-10-cycloalkyl optionally substituted with one or more halogen atoms, and R2 and R3 are equal and are C5-10-cycloalkyl or C1-6-alkyl, or R2 is C5-10-cycloalkyl or C1-6-alkyl, and R3 is aryl optionally substituted with one or more substituents selected from the group consisting of halogen atoms, nitro, amino, C1-6-alkyl, C1-6-alkoxy and di-C1-6-alkylamino groups, and each C1-6-alkyl, C1-6-alkoxy, di-C1-6-alkylamino and C5-10-cycloalkyl group in R2 and R3 optionally being substituted with one or more halogen atoms, from 2,2’, 6, 6’-tetra-bromobiphenyl by a sequence of bromine-metal exchanges and subsequent reactions.

  提供了一种制备不对称取代的双芳基二膦配体的过程，其化学式为（I），其中R1是C1-6-烷基或C3-10-环烷基，可选择性地取代一个或多个卤原子；R2和R3相等，均为C5-10-环烷基或C1-6-烷基；或者R2是C5-10-环烷基或C1-6-烷基，R3是芳基，可选择性地取代一个或多个取代基，所述取代基选自卤原子、硝基、氨基、C1-6-烷基、C1-6-烷氧基和二C1-6-烷基氨基团；R2和R3中的每个C1-6-烷基、C1-6-烷氧基、二C1-6-烷基氨基和C5-10-环烷基团可选择性地取代一个或多个卤原子，该过程通过溴金属交换和随后的反应从2,2'，6,6'-四溴联苯进行。
• Modular Synthesis of Biaryl-Substituted Phosphine Ligands: Application in Microwave-Assisted Palladium-Catalyzed C-N Cross-Coupling Reactions
  作者：Chandani Singh、Jayant Rathod、Vishwajeet Jha、Armen Panossian、Pradeep Kumar、Frédéric R. Leroux

  DOI：10.1002/ejoc.201500962

  日期：2015.9

  Biaryl-substituted monophosphine-based ligands have been synthesized by transition-metal-free “ARYNE” cross-coupling reaction of aryllithiums with 1,2-dibromobenzene and subsequent regioselective functionalization through bromine–lithium interconversion. These ligands were employed in palladium-catalyzed C–N bond-forming reactions. The reaction was found to be general with wide substrate applicability

  通过芳基锂与 1,2-二溴苯的无过渡金属“ARYNE”交叉偶联反应和随后通过溴-锂互变进行区域选择性功能化，已经合成了基于联芳基取代的单膦基配体。这些配体用于钯催化的 C-N 键形成反应。发现该反应具有广泛的底物适用性。在微波辐射下，多种伯胺和仲胺与一系列不同取代的卤代苯成功偶联，以良好或优异的产率得到预期产物。
• Bromine–lithium exchange: An efficient tool in the modular construction of biaryl ligands
  作者：Laurence Bonnafoux、Frédéric R Leroux、Françoise Colobert

  DOI：10.3762/bjoc.7.148

  日期：——

  Regioselective bromine–lithium exchange reactions on polybrominated biaryls enable the modular synthesis of various polysubstituted biphenyls such as bis(dialkylphosphino)-, bis(diarylphosphino)- and dialkyl(diaryl)phosphinobiphenyls. All permutations of substituents at the ortho positions of the biphenyls are possible. In a similar manner, one can gain access to monophosphine analogues. So far, such a process, based on the effective discrimination between bromine atoms as a function of their chemical environment, has been observed only sporadically.

  多溴联苯上的选择性溴-锂交换反应实现了各种多取代联苯的模块化合成，例如双(二烷基膦基)-、双(二芳基膦基)-和二烷基(二芳基)膦基联苯。联苯的邻位取代基的所有排列组合都是可能的。类似地，人们可以获得单膦类似物。到目前为止，基于对溴原子在其化学环境中的有效区分而实现的这种过程仅偶尔被观察到。