(1S,3R)-5-乙炔基-4-环己烯-1,3-二醇 | 350985-75-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: (1S,3R)-5-乙炔基-4-环己烯-1,3-二醇
• 英文名称: (3R,5S)-1-ethynyl-3,5-dihydroxycyclohex-1-ene
• 英文别名: (1S,3R)-5-ethynylcyclohex-4-ene-1,3-diol
• CAS: 350985-75-0
• 化学式: C₈H₁₀O₂
• 分子量: 138.166
• InChiKey: XMYVQIQJRZOTDW-YUMQZZPRSA-N

物化性质

• 沸点：
  271.7±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.18±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.2
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  丙酮O-<(乙烯氧基)羰基>肟 、 (1S,3R)-5-乙炔基-4-环己烯-1,3-二醇 在 Candida antarctica lipase B 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 以64%的产率得到(3R,5S)-1-ethynyl-3-hydroxy-5-[(vinyloxy)carbonyloxy]cyclohex-1-ene
  参考文献：
  名称：

  1alpha，25-dihydroxyvitamin D3和1alpha，25-dihydroxy-19-nor-previtamin D3的a环立体异构合成子的Cal-B催化烷氧基羰基化：一项比较研究。第一次区域选择性化学酶法合成19-nor-A-环碳酸盐。

  摘要：

  已描述了由南极假丝酵母脂肪酶B（CAL-B）催化的1alpha，25-二羟基维生素D3类似物的19-nor-A-环和A-环立体异构体的烷氧基羰基化过程的比较研究。如在3-6中一样，在C-2的A环中甲基的存在对生物催化的区域选择性具有决定性作用，主要是使C-5位置的羟基反应。对于缺少C-2甲基的19-nor-A环立体异构体7-10，C-3和C-5处的构型对CAL-B表现出的选择性有很大影响。因此，取决于C-3构型，每对对映异构体显示相反的区域选择性。当C-3具有（S）-构型时，在C-5-（R）或C-5-（S）羟基上发生酶促烷氧基羰基化。但是，如果C-3的手性中心为（R），CAL-B烷氧基羰基独立于C-5处的构型而对C-3-（R）羟基进行了处理。相应的碳酸盐是有用的1α，25-二羟基维生素D3类似物的A环前体，可在C-1或C-3位置进行选择性修饰。另外，使用Mitsunobu方法描述了改进的顺式A环合成子5和6的合成。

  DOI：

  10.1021/jo010017f
• 作为产物：
  描述：

  (3R,5S)-3,5-di[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-1-ethynylcyclohex-1-ene 在 盐酸 、 甲醇 作用下， 反应 3.0h， 生成 (1S,3R)-5-乙炔基-4-环己烯-1,3-二醇
  参考文献：
  名称：

  Novel chiral precursors of 6-s-cis locked 1α,25-dihydroxyvitamin D3 analogues through selective enzymatic acylation

  摘要：

  The syntheses of selectively modified chiral A-ring precursors for the preparation of 17,25-dihydroxyvitamin D-3 analogues by regioselective enzymatic acylation are described. Candida antarctica lipase B (CAL-B) catalyzes the acylation of 1alpha,25-dihydroxy-19-nor-previtamin D-3 trans A-ring precursors 4 and 5 with high selectivity. The opposing regioselectivities observed for each pair of enantiomers is noteworthy: whereas CAL-B acylates the C-3 hydroxyl groups for derivatives of (3S,5R)-configuration, it catalyzes acylation at the C-5 hydroxyl group for substrates which possess (3R,5S)-stereochemistry. In relation to stereoisomer 4b, Chromobacterium viscosum lipase (CVL) showed opposite behavior to CAL-B, catalyzing acylation at the C-5 hydroxyl group with acceptable selectivity. In the enzymatic acylation of cis A-ring synthons 6 and 7, CVL gave total selectivity for acylation of the C-5 hydroxyl group of (3S,5S)-6 and the C-3 hydroxyl group of (3R,5R)-7. CAL-B also exhibits high selectivity towards the acylation of the C-3 hydroxyl in 19-nor-A-ring precursors with (3R,5R)-configuration. (C) 2002 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(02)00149-0