(1RS,2RS,5RS)-2,3-dibromo-6,7-benzobicyclo<3.2.1>octa-3,6-diene | 117404-71-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 茚满类
• 英文名称: (1RS,2RS,5RS)-2,3-dibromo-6,7-benzobicyclo<3.2.1>octa-3,6-diene
• 英文别名: 3,4-dibromo-6,7-benzobicyclo[3.2.1]octa-2,6-diene；exo-3,4-Dibrom-6,7-benzo-bicyclo<3,2,1>octadien-(2,6)；(1S,8S,11S)-10,11-dibromotricyclo[6.3.1.02,7]dodeca-2,4,6,9-tetraene
• CAS: 117404-71-4
• 化学式: C₁₂H₁₀Br₂
• 分子量: 314.019
• InChiKey: DPBBMSLGWVLCIN-JWYUURKGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1RS,2RS,5RS)-2,3-dibromo-6,7-benzobicyclo<3.2.1>octa-3,6-diene 在 正丁基锂 、 potassium tert-butylate 、 溴 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 52.5h， 生成 3-bromo-1,4-dihydro-1,4-ethenonaphthalene-2-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  Bromination of (1RS,2RS,5RS)-2,3-dibromo-6,7-benzobicyclo[3.2.1]octa-3,6-diene. A new and convenient synthesis of disubstituted benzobarrelenes

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00262a040
• 作为产物：
  描述：

  Tricyclo<6.3.1.0^2,7>dodeca-2,4,6,9-tetraen 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 偶氮二异丁腈 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 、 四氯化碳 为溶剂， 反应 6.5h， 生成 (1RS,2RS,5RS)-2,3-dibromo-6,7-benzobicyclo<3.2.1>octa-3,6-diene
  参考文献：
  名称：

  高温溴化VIII：高苯并降冰片二烯的溴化

  摘要：

  在10°C下将溴亲电子加到均苯并降冰片二烯（3）中，导致定量收率，形成了二抗溴加合物4。然而，萘烷中3在150°C的高温溴化，然后通过反复色谱分离和分步结晶，得到13种产物。分离出未重排的产物5和6，产率为34％。烯丙基溴化产物的形成8，9和13在高温下（33％）已经在自由基机制方面进行了讨论。14和15从水解所出现醇化合物8，9，和13，分别。所有化合物均已正确表征，尤其是通过200 MHz 1 H NMR和50 MHz 13 C NMR以及化学转化进行了表征。此外，已经得出结论，双环体系的高温溴化产生更多的未重排产物。如果分子更易拉紧，则重排列的趋势降低，如苯并降冰片二烯的情况一样。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(96)00843-5

文献信息

• Generation and Trapping of a Highly Strained Bicyclic Alkyne:  Tricyclo[6.3.1.0^2,7]dodeca-2,4,6-trien-9-yne
  作者：Ferhan Tümer、Yavuz Taskesenligil、Metin Balci

  DOI：10.1021/jo0017537

  日期：2001.6.1

  the corresponding 9,10-dibromotricyclo [6.3.1.0(2,7)] dodeca-2,4,6,9-tetraene (14). Treatment of 14 with tert-butyllithium in THF at -78 degrees C produces the strained bicyclic alkyne (10) which is trapped by 1,3-diphenylisobenzofuran to give two isomeric cycloadducts 12a and 12b. The adducts 12a and 12b were found to readily rearrange to the isomeric ketones 19a and 19b upon chromatography. Upon treatment

  10-溴三环[6.3.1.0（2,7）] dodeca-2,4,6,9-四烯（8）的高温溴化作用主要导致形成两个异构的三溴化物（16和17），它们用DBU脱氢溴化得到相应的9,10-二溴三环[6.3.1.0（2,7）] dodeca-2,4,6,9-四烯（14）。在-78℃下用叔丁基锂在THF中处理14，得到应变的双环炔烃（10），其被1，3-二苯基异苯并呋喃捕获，得到两个异构的环加合物12a和12b。发现加合物12a和12b在色谱上容易重新排列为异构体酮19a和19b。用叔丁醇钾处理后，加合物12a和12b进行碱催化的双键异构化，得到四种产物20-23。此外，
• A tetrabromo-1,4-ethanonaphthalene and related dibromo-1,4-ethenonaphthalene
  作者：René T. Boeré、Christopher O. Bender

  DOI：10.1107/s010827011300231x

  日期：2013.3.15

  (1RS,3RS,4RS,10SR)-2,2,3,10-Tetrabromo-1,2,3,4-tetrahydro-1,4-ethanonaphthalene, C₁₂H₁₀Br₄, (I), is the first structure to be reported with four Br atoms bound to a 1,4-ethanonaphthalene framework and also the first which possesses three Br atoms inexopositions. Interactions between the Br atoms [three short intramolecular Br...Br distances of 3.1094 (4), 3.2669 (4) and 3.4415 (5) Å] have little effect on the C—C bond lengths but lead to significant twisting of the cage structure compared with the parent hydrocarbon, which is expected to be fully eclipsed at the two saturated C₂H₄bridge positions. Chemically related (1SR,4RS)-2,3-dibromo-1,4-ethenonaphthalene, C₁₂H₈Br₂, (II), obtained by double dehydrobromination of (I), represents the first structure of any halogen-substituted benzobarrelene. Thiscis-dibromide shows little evidence of steric congestion at the double bond [Br...Br = 3.5276 (8) Å] as a consequence of the large C—C—Br angles [average C=C—Br angle = 126.15 (10)°].

  (1RS,3RS,4RS,10SR)-2,2,3,10-四溴-1,2,3,4-四氢-1,4-四氢萘，C12H10Br4，(I)，是第一个报道的在 1,4-ethanonaphthalene 框架中结合有四个 Br 原子的结构，也是第一个具有三个不在位 Br 原子的结构。Br 原子间的相互作用（分子内 Br...Br 间距分别为 3.1094 (4)、3.2669 (4) 和 3.4415 (5)埃）对 C-C 键长度的影响很小，但与母体碳氢化合物相比，却导致笼状结构发生明显扭曲，预计这将使两个饱和 C2H4 桥位置完全黯然失色。与(1SR,4RS)-2,3-二溴-1,4-乙henonaphthalene（C12H8Br2，(II)）有化学关系，由(I)的双脱氢溴化得到，代表了卤素取代的苯并芘的第一个结构。由于 C-C-Br 角较大[平均 C=C-Br 角 = 126.15 (10)°]，这种顺式二溴化物几乎没有显示出双键处的立体拥塞[Br...Br = 3.5276 (8) Å]。
• An unusual thioketal formation: Attempted synthesis of 2,3-dibromo-6,7-benzobicyclo[3.2.1]octa-2, 6-diene
  作者：Yavuz Taşkesenligil、Metin Balci

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00414-4

  日期：1995.7

  Treatment of 8 with 2 equiv. of NBS gave terra bromide 9 which was converted to the corresponding unsaturated ketone 7. Reaction of 7 with 1,2-ethanedithiol produced the unusual thioketal 14 besides normal ketalization product 13. Reduction of 13 with Raney nickel resulted in the formation of hydrocarbon 17, instead of the expected dibromide 4.

  2当量治疗8。经NBS测定，得到了溴化甲烷9，将其转化为相应的不饱和酮7。7与1,2-乙二硫醇的反应除了正常的缩酮化产物13外，还产生了不寻常的硫缩酮14。用阮内镍还原13导致形成烃17，而不是预期的二溴化物4。
• Stereochemistry of aziridine formation from ketoximes of bridged ring systems by lithium aluminum hydride reduction on benzobicylo[3.2.1]octenone oximes
  作者：K. Kitahonoki、Y. Takano、A. Matsuura、K. Kotera

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)82628-4

  日期：1969.1

  further the applicability and stereochemistry of aziridine formation by LAH reduction of ketoximes of bridged ring systems, several ketones having the benzobicyclo[3.2.1]octene ring system have been synthesized by suitable methods. Separation of syn- and anti-isomers of the corresponding ketoximes and GLC analyses of reduction products have been performed. Although the effects of the benzene ring fused

  为了进一步研究通过LAH还原桥连环系统的酮肟形成氮丙啶的适用性和立体化学，已通过合适的方法合成了几种具有苯并双环[3.2.1]辛烯环系统的酮。进行了相应酮肟的顺式和反式异构体的分离以及还原产物的GLC分析。尽管融合于氮丙啶上形成桥环涉及苯环的影响内切和外切所形成的氮丙啶的比率仍然是不确定的，结果清楚地表明，氮丙啶的形成强烈地依赖于肟的构型，并从主要发生发生顺-oximes 。
• The bromination of 3-bromo-6,7-benzobicyclo[3.2.1]octa-2,6-diene
  作者：Mansur Harmandar、Metin Balci

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)98238-8

  日期：1985.1