methyl-3,4,6-tri-O-acetyl-2-deoxy-2-[(bis-methoxycarbonyl)-methyl]-1-C-phenyl-β-D-glucopyranoside | 1085836-66-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl-3,4,6-tri-O-acetyl-2-deoxy-2-[(bis-methoxycarbonyl)-methyl]-1-C-phenyl-β-D-glucopyranoside
• CAS: 1085836-66-3
• 化学式: C₂₄H₃₀O₁₂
• 分子量: 510.495
• InChiKey: LYCVRBVELSXRCC-RQKICWOHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.89
• 重原子数：
  36.0
• 可旋转键数：
  9.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  149.96
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  12.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  甲醇 、 3,4,6-tri-O-acetyl-1-C-phenyl-D-glucal 、 丙二酸二甲酯 在 ammonium cerium (IV) nitrate 、 碳酸氢钠 作用下， 反应 1.5h， 以89%的产率得到methyl-3,4,6-tri-O-acetyl-2-deoxy-2-[(bis-methoxycarbonyl)-methyl]-1-C-phenyl-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  糖醛的显着氧化稳定性：用于铈 (IV) 介导的自由基反应的优异底物

  摘要：

  通过它们在溶液中的氧化还原数据、计算的 HOMO 能量以及添加在硝酸铈 (IV) 铵存在下产生的亲电子自由基的行为，糖醛在氧化条件下的显着稳定性变得明显。获得了高达 2.03 V 与二茂铁的氧化电位，这对于环状烯醇醚来说非常高，但与自由基反应的反应时间密切相关。保护基团对氧化稳定性和糖类的 HOMO 能有很大影响，因为 E(ox) 从 O-甲硅烷基经过 O-苄基转移到 O-乙酰基超过 500 mV。有趣的是，这种效应必须通过 sigma 键传递，甚至高达苯甲酸酯基团的对位，正如碳水化合物中远程取代基的广泛变化所证实的那样。提出了相邻 CO 键的 sigma*-轨道与双键的 HOMO 的有利相互作用作为机械原理，这对于其他烯丙基系统的氧化还原行为可能很重要。最后，1 位的供体和受体对氧化稳定性的影响最大，将电位移动了近 1 V，并导致铈 (IV) 介导的丙二酸酯添加的不同后续反应。糖醛显着的

  DOI：

  10.1021/ja8052706