Pt(2,2'-bipyrimidine)(trifluoroacetate)2 | 899445-90-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: Pt(2,2'-bipyrimidine)(trifluoroacetate)2
• 英文别名: Pt(2,2'-bipyrimidine)(trifluoroacetate)₂；Pt(bpym)(TFA)2；[Pt(trifluoroacetato)2(2,2'-bipyrimidine)]；Pt(2,2'-bipyrimidyl)(TFA)2
• CAS: 899445-90-0
• 化学式: C₁₂H₆F₆N₄O₄Pt
• 分子量: 579.274
• InChiKey: ZIMBUBPAXKRGJR-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Pt(2,2'-bipyrimidine)(trifluoroacetate)2 、 氘代乙腈 以 氘代丙酮 为溶剂， 以20%的产率得到[(bypm)Pt(TFA)(CD3CN)][TFA]
  参考文献：
  名称：

  通过均相 Pt 催化剂，乙烷与甲烷的 CH 官能化速度提高 100 倍

  摘要：

  在低温和低压下将乙烷（页岩气的重要组成部分）选择性氧化功能化为乙烯或乙醇等产品仍然是一项重大挑战。在本文中，我们报告了乙烷在 98% 硫酸中使用 Pt(II)“Periana-Catalytica”催化剂有效且选择性地官能化为 H2SO4 的乙醇酯，硫酸氢乙酯 (EtOSO3H) 作为初始产物。随后的有机反应选择性地生成羟乙磺酸硫酸氢酯 (HO3S-CH2-CH2-OSO3H, ITA)。与在高级烷烃的亲电 CH 活化中通常观察到的适度快 3-5 倍的速率相反，发现乙烷 CH 官能化比甲烷快约 100 倍。实验和量子力学计算表明，这种速率的意外大幅增加是根本不同的催化循环的结果，其中乙烷 CH 活化（而不是甲烷的铂氧化）现在是周转限制。确定 Pt(II)-Et 的功能化是通过低能量 β-氢化物消除途径（甲烷不可利用）产生乙烯和 Pt(II)-氢化物，然后被 H2SO4 快速氧化以再生Pt(II)-X2。形成的乙烯与热的浓

  DOI：

  10.1021/ja504368r
• 作为产物：
  描述：

  dichloro-(2,2'-bipyrimidyl) platinum(II) 、 silver trifluoroacetate 在 三氟乙酸 作用下， 以89%的产率得到Pt(2,2'-bipyrimidine)(trifluoroacetate)2
  参考文献：
  名称：

  通过均相 Pt 催化剂，乙烷与甲烷的 CH 官能化速度提高 100 倍

  摘要：

  在低温和低压下将乙烷（页岩气的重要组成部分）选择性氧化功能化为乙烯或乙醇等产品仍然是一项重大挑战。在本文中，我们报告了乙烷在 98% 硫酸中使用 Pt(II)“Periana-Catalytica”催化剂有效且选择性地官能化为 H2SO4 的乙醇酯，硫酸氢乙酯 (EtOSO3H) 作为初始产物。随后的有机反应选择性地生成羟乙磺酸硫酸氢酯 (HO3S-CH2-CH2-OSO3H, ITA)。与在高级烷烃的亲电 CH 活化中通常观察到的适度快 3-5 倍的速率相反，发现乙烷 CH 官能化比甲烷快约 100 倍。实验和量子力学计算表明，这种速率的意外大幅增加是根本不同的催化循环的结果，其中乙烷 CH 活化（而不是甲烷的铂氧化）现在是周转限制。确定 Pt(II)-Et 的功能化是通过低能量 β-氢化物消除途径（甲烷不可利用）产生乙烯和 Pt(II)-氢化物，然后被 H2SO4 快速氧化以再生Pt(II)-X2。形成的乙烯与热的浓

  DOI：

  10.1021/ja504368r
• 作为试剂：
  描述：

  乙烯 在 Pt(2,2'-bipyrimidine)(trifluoroacetate)2 、 乙烷 、 硫酸 作用下， 50.0 ℃ 、3.45 MPa 条件下， 反应 1.0h， 生成 硫酸单乙酯
  参考文献：
  名称：

  通过均相 Pt 催化剂，乙烷与甲烷的 CH 官能化速度提高 100 倍

  摘要：

  在低温和低压下将乙烷（页岩气的重要组成部分）选择性氧化功能化为乙烯或乙醇等产品仍然是一项重大挑战。在本文中，我们报告了乙烷在 98% 硫酸中使用 Pt(II)“Periana-Catalytica”催化剂有效且选择性地官能化为 H2SO4 的乙醇酯，硫酸氢乙酯 (EtOSO3H) 作为初始产物。随后的有机反应选择性地生成羟乙磺酸硫酸氢酯 (HO3S-CH2-CH2-OSO3H, ITA)。与在高级烷烃的亲电 CH 活化中通常观察到的适度快 3-5 倍的速率相反，发现乙烷 CH 官能化比甲烷快约 100 倍。实验和量子力学计算表明，这种速率的意外大幅增加是根本不同的催化循环的结果，其中乙烷 CH 活化（而不是甲烷的铂氧化）现在是周转限制。确定 Pt(II)-Et 的功能化是通过低能量 β-氢化物消除途径（甲烷不可利用）产生乙烯和 Pt(II)-氢化物，然后被 H2SO4 快速氧化以再生Pt(II)-X2。形成的乙烯与热的浓

  DOI：

  10.1021/ja504368r

文献信息

• Platinum(II) Complexes Containing Quaternized Nitrogen Ligands: Synthesis, Stability, and Evaluation as Catalysts for Methane and Benzene H/D Exchange
  作者：Janette M. Villalobos、Amanda J. Hickman、Melanie S. Sanford

  DOI：10.1021/om900889k

  日期：2010.1.11

  This paper describes an efficient synthesis of the cationic platinum complex [(N-CH3-bpym)PtCl2]+ (N-CH3-bpym = N-methylbipyrimidinium) and evaluation of its catalytic activity in H/D exchange reactions of CH4 (with D2SO4) and benzene (with CF3CO2D). With both substrates [(N-CH3-bpym)PtCl2]+ shows C−H activation reactivity comparable to that of its neutral analogue (bpym)PtCl2 (bpym = bipyrimidine)

  本文描述了阳离子铂络合物[（N -CH 3 -bpym）PtCl 2 ] +（N -CH 3 -bpym = N-甲基双嘧啶鎓）的有效合成及其在CH的H / D交换反应中的催化活性。4（具有D 2 SO 4）和苯（具有CF 3 CO 2 D）。两种底物[（N -CH 3 -bpym）PtCl 2 ] +均显示出与中性类似物（bpym）PtCl 2相当的CH活化反应性（bpym ＝联嘧啶）。在两种情况下，这种相似反应性的起源是原位形成相同的活性催化剂。
• Quantitative Assay for the Direct Comparison of Platinum Catalysts in Benzene H/D Exchange
  作者：Amanda J. Hickman、Janette M. Villalobos、Melanie S. Sanford

  DOI：10.1021/om900495n

  日期：2009.9.28

  This paper describes a protocol for the direct comparison of diverse Pt catalysts in the H/D exchange between C6H6 and TFA-d(1), CD3CO2D, and TFE-d(3) using turnover number (TON) as a standard metric. An initial survey of Pt complexes, including commercial Pt salts (PtCl2, K2PtCl4) and Pt chloride complexes containing bidentate and tridentate nitrogen donor ligands, has been conducted. These studies have established that the addition of AgOAc (in TFA-d(1)) or AgBF4 (in CD3CO2D and TFE-d(3)) displaces the Cl ligands on the Pt precatalyst, which leads to dramatically increased turnover numbers, In general, PtCl2 and K2PtCl4 provided the fewest turnovers, and species containing bidentate ligands afforded higher turnover numbers than those with tridentate ligands. A diimine Pt complex was found to be a top performing catalyst for H/D exchange with all deuterium sources examined. Interestingly, the relative reactivity of many of the catalysts varied dramatically upon changing the deuterium source, highlighting the need tothoroughly assay potential catalysts under a variety of conditions.