dichloro-(2,2'-bipyrimidyl) platinum(II) | 68976-09-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二嗪类
• 英文名称: dichloro-(2,2'-bipyrimidyl) platinum(II)
• 英文别名: (bpym)PtCl2；η²-(2,2′-bipyrimidyl)dichloroplatinum(II)；Pt(bpym)Cl₂；platinum(2+);2-pyrimidin-2-ylpyrimidine;dichloride
• CAS: 68976-09-0
• 化学式: C₈H₆Cl₂N₄Pt
• 分子量: 424.148
• InChiKey: OBXJVZAZPOVXAK-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.31
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  51.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dichloro-(2,2'-bipyrimidyl) platinum(II) 在 ammonium hexafluorophosphate 、 tetrakis(acetonitrile)copper(I)tetrafluoroborate 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 6.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  METAL COMPLEX, LIGHT EMITTING ELEMENT, AND DISPLAY DEVICE

  摘要：

  公开号：

  EP2620430B1
• 作为产物：
  描述：

  (2,2'-bipyrimidine)dichloroplatinum(II) hemihydrate 以 neat (no solvent) 为溶剂， 生成 dichloro-(2,2'-bipyrimidyl) platinum(II)
  参考文献：
  名称：

  铂（II）与2,2'-联嘧啶的配合物：氢键对金属间相互作用的影响

  摘要：

  铂（II）配合物与2,2'-联嘧啶，[PTX 2（bipym）]（X = CN，Cl或SCN; X 2 = C 2 Ò 4），[PT（bipym）2 ] - [PTX 4合成并表征了]（X ＝ Cl或CN）和[Pt 2（NH 3）4（联吡啶）] [NO 3 ] 4。分配给金属与金属相互作用的可见光区的强吸收带与涉及不配位的杂环氮原子的强氢键有关。

  DOI：

  10.1039/dt9780001127
• 作为试剂：
  描述：

  1-(4-甲氧基苯基)-1H-吡咯-2,5-二酮 、 [(苯基甲亚基)氨基]乙酸甲酯 在 dichloro-(2,2'-bipyrimidyl) platinum(II) 、 (N-morpholino)propanesulfonic acid 、 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 、 三乙胺 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 144.0h， 以20%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  畸变DNA结合异双金属铂（II）和铜（II）配合物催化1,3-偶极反应

  摘要：

  描述了一种基于共价修饰的DNA的新型催化系统。该催化剂促进了甲亚胺烷基化物和马来酰亚胺之间的1，3-偶极反应。催化系统基于DNA的双螺旋的变形，该结构是通过形成带有鸟嘌呤单元的Pt（II）加合物来实现的。这种畸变类似于DNA与铂化学治疗药物相互作用中产生的畸变，产生了可以容纳N-金属化的偶氮甲亚胺酰化物的活性位点。所提出的反应机理，基于QM（DFT）/ MM的计算，是与通向外消旋只形成热允许一致（但异步）[π4s+π2s]机制兼容内切-cycloadducts。

  DOI：

  10.1039/c7sc02311a

文献信息

• A Mechanistic Change Results in 100 Times Faster CH Functionalization for Ethane versus Methane by a Homogeneous Pt Catalyst
  作者：Michael M. Konnick、Steven M. Bischof、Muhammed Yousufuddin、Brian G. Hashiguchi、Daniel H. Ess、Roy A. Periana

  DOI：10.1021/ja504368r

  日期：2014.7.16

  oxidative functionalization of ethane, a significant component of shale gas, to products such as ethylene or ethanol at low temperatures and pressures remains a significant challenge. Herein we report that ethane is efficiently and selectively functionalized to the ethanol ester of H2SO4, ethyl bisulfate (EtOSO3H) as the initial product, with the Pt(II) "Periana-Catalytica" catalyst in 98% sulfuric acid

  在低温和低压下将乙烷（页岩气的重要组成部分）选择性氧化功能化为乙烯或乙醇等产品仍然是一项重大挑战。在本文中，我们报告了乙烷在 98% 硫酸中使用 Pt(II)“Periana-CaTAlytica”催化剂有效且选择性地官能化为 H2SO4 的乙醇酯，硫酸氢乙酯 (EtOSO3H) 作为初始产物。随后的有机反应选择性地生成羟乙磺酸硫酸氢酯 (HO3S-CH2- -OSO3H, ITA)。与在高级烷烃的亲电 CH 活化中通常观察到的适度快 3-5 倍的速率相反，发现乙烷 CH 官能化比甲烷快约 100 倍。实验和量子力学计算表明，这种速率的意外大幅增加是根本不同的催化循环的结果，其中乙烷 CH 活化（而不是甲烷的铂氧化）现在是周转限制。确定 Pt(II)-Et 的功能化是通过低能量 β-氢化物消除途径（甲烷不可利用）产生乙烯和 Pt(II)-氢化物，然后被 H2SO4 快速氧化以再生Pt(II)-X2。形成的乙烯与热的浓
• Pyrazolato- and 3,5-Dimethylpyrazolato-Bridged Dinuclear Platinum(II), Palladium(II), and Their Mixed-Metal Complexes of 2,2′-Bipyrimidine. Syntheses, Structures, and Luminescent Properties
  作者：Keisuke Umakoshi、Kazutoyo Kimura、Yong Hun Kim、Yuya Tsukimoto、Yasuhiro Arikawa、Masayoshi Onishi、Shoji Ishizaka、Noboru Kitamura

  DOI：10.1246/bcsj.20100208

  日期：2010.12.15

  The pyrazolato (pz)- and 3,5-dimethylpyrazolato (Me2pz)-bridged dinuclear platinum(II) and palladium(II) complexes of 2,2′-bipyrimidine (bpym), [Pt2(bpym)2(μ-pz′)2](PF6)2 (pz′ = pz (1a) and Me2pz (1b)) and [Pd2(bpym)2(μ-pz′)2](PF6)2 (pz′ = pz (2a) and Me2pz (2b)), have been synthesized and structurally characterized. The Pd–Pt complex, [PdPt(bpym)2(μ-Me2pz)2](PF6)2 (4b), has also been synthesized and characterized by 1H NMR spectroscopy. Among these Pt2, Pd2, and PdPt complexes, only 1a and 1b exhibit greenish blue and yellow-green luminescence, respectively, in the solid state at ambient temperature. The emissions of 1a and 1b in the solid state are tentatively assigned as the emission from the 3LC/MLCT and 3MMLCT excited states, respectively.

  合成并结构表征了桥接的吡唑（pz）和3,5-二甲基吡唑（Me2pz）二核铂（II）和钯（II）复合物2,2'-联吡啶（bpym）[Pt2(bpym)2(μ-pz′)2](PF6)2（pz′ = pz (1a)和Me2pz (1b)）以及[Pd2(bpym)2(μ-pz′)2](PF6)2（pz′ = pz (2a)和Me2pz (2b)）。此外，合成并通过1H NMR光谱表征了钯-铂复合物[复式: [PdPt(bpym)2(μ-Me2pz)2](PF6)2 (4b)。在这些Pt2、Pd2和PdPt复合物中，只有1a和1b在常温固态下分别表现出绿蓝色和黄绿色的发射。1a和1b在固态下的发射暂时被指定为来自3LC/MLCT和3MMLCT激发态的发射。
• Solution and solid state coexistence of head–head and head–tail isomers in dimeric Pd(<scp>ii</scp>) and Pt(<scp>ii</scp>) complexes of the type [M₂(a–a)₂(µ-L-N³N⁴)₂]²⁺with a bridging triazolopyrimidine ligand and chelating bidentate diamines
  作者：Mohammad Abul Haj、Miguel Quirós、Juan M. Salas

  DOI：10.1039/b207263g

  日期：——

  Six palladium and one platinum compound containing dimeric dinuclear cations of the type [M2(a–a)2(µ-7tpO-N3,N4)2]2+ are presented, a–a representing a bidentate chelating amine and 7tpO− being the anionic form of the ligand 4,7-dihydro-7-oxo[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyrimidine, which bridges the metal atoms through its nitrogen atoms in positions 3 and 4. Two linkage isomers are possible for such complexes, so called head–head and head–tail. According to 1H- and 195Pt-NMR data, both isomers are present in dmso-d6 solution and display analogous stability. An exhaustive assignment of the 1H signals has been made. The crystal structure of three of these compounds has been determined by single-crystal X-ray diffraction. For two of them, those with bispyrimidine as auxiliary ligand, the head–head and head–tail isomers coexist even in the solid state, both being present in the same crystal in a disordered scheme. This situation is explained by the almost symmetric external shape of the bridging ligand, which is expected to interact with neighbouring species in a similar way even if rotated 180 degrees.

  本文介绍了六种钯化合物和一种铂化合物，它们含有类型为 [M2(a–a)2(µ-7tpO-N3,N4)2]²⁺ 的二聚体双核阳离子，其中 a–a 代表一种双齿配位胺，7tpO⁻ 是配体 4,7-二氢-7-氧代[1,2,4]三唑[1,5-a]嘧啶的阴离子形式，该配体通过其在 3 位和 4 位的氮原子连接金属原子。这种配合物可能存在两种链接异构体，称为头-头和头-尾。根据 1H 和 195Pt-NMR 数据，这两种异构体均存在于 DMSO-d6 溶液中，并显示出类似的稳定性。对 1H 信号进行了详尽的归属。通过单晶 X 射线衍射法确定了其中三种化合物的晶体结构。对于其中两种化合物，即以双嘧啶作为辅助配体的那两种，头-头和头-尾异构体甚至在固态下也共存，二者均存在于同一晶体中，呈现无序结构。这种情况可以用桥接配体几乎对称的外部形状来解释，即使旋转 180 度，该配体预计也会以类似的方式与相邻物种相互作用。
• Enhanced Catalytic Activity of (DMSO)₂PtCl₂ for the Methane Oxidation in the SO₃–H₂SO₄ System
  作者：Huyen Tran Dang、Hee Won Lee、Jieon Lee、Hyunah Choo、Soon Hyeok Hong、Minserk Cheong、Hyunjoo Lee

  DOI：10.1021/acscatal.8b04101

  日期：2018.12.7

  Among the various methane activation reactions, oleum-mediated (SO3–H2SO4) methane oxidation to methyl bisulfate (MBS), a methanol precursor, is one of the best methods in terms of methane conversion and product selectivity. In this report, we investigated the effect of the catalyst concentration on the MBS yield using the catalyst systems (bpym)PtCl2, K2PtCl4, and (DMSO)2PtCl2 at 180 °C for 3 h. (bpym)PtCl2

  在各种甲烷活化反应中，就甲烷转化率和产物选择性而言，发烟硫酸介导的（SO 3 -H 2 SO 4）甲烷氧化成甲醇硫酸氢甲酯（MBS）是最好的方法之一。在此报告中，我们在180°C下使用催化剂体系（bpym）PtCl 2，K 2 PtCl 4和（DMSO）2 PtCl 2 3小时研究了催化剂浓度对MBS收率的影响。（bpym）PtCl 2具有很高的稳定性，并且MBS产率高出84％以上，但以3小时的周转率表示的催化活性在50-500范围内。钾2 PtCl图4显示了在低催化剂浓度下非常高的催化剂周转量，超过17000；但是，它迅速失活为PtCl 2，阻止了通过（bpym）PtCl 2实现的高MBS收率。但是，（DMSO）2 PtCl 2对MBS产率和周转率均显示出增强的催化性能。在3.0 mM的催化剂浓度下，MBS收率超过84％，选择性为94％，在低催化剂浓度下，其营业额达到1.9万以上。（DMSO）2
• Iodine-Catalyzed Selective Functionalization of Ethane in Oleum: Toward a Direct Process for the Production of Ethylene Glycol from Shale Gas
  作者：Marius Bilke、Tobias Zimmermann、Ferdi Schüth

  DOI：10.1021/jacs.0c08975

  日期：2020.12.30

  Direct valorization of ethane, a substantial component of shale gas deposits, at mild conditions remains a significant challenge, both from an industrial and an academic point of view. Herein, we report iodine as an efficient and selective catalyst for the functionalization of ethane in oleum at low temperatures and pressures. A thorough study of relevant reaction parameters revealed iodine to be remarkably

  从工业和学术角度来看，在温和条件下直接对作为页岩气矿床重要组成部分的乙烷进行估值仍然是一项重大挑战。在此，我们报道了碘作为一种高效且选择性的催化剂，用于在低温和低压下将发烟硫酸中的乙烷官能化。对相关反应参数的彻底研究表明，在优化条件下，碘的活性明显高于先前报道的“Periana/CaTAlytica”催化剂。由于完全不同的催化循环，碘生成乙二醇的双硫酸氢酯 ( O-CH2- -OSO3H, EBS)，而对于最先进的铂基催化剂，乙磺酸 (HO3S- - -OSO3H，ETA)作为主要产物获得。