H-D-Pro-Pro-Asn-NH2*TFA | 1197840-96-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: H-D-Pro-Pro-Asn-NH2*TFA
• 英文别名: TFA·H-D-Pro-Pro-Asn-NH₂
• CAS: 1197840-96-2
• 化学式: C₂HF₃O₂*C₁₄H₂₃N₅O₄
• 分子量: 439.392
• InChiKey: XLSNNAOGMMCWNV-RDTSDOJCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.79
• 重原子数：
  30.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  184.92
• 氢给体数：
  5.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  Fmoc-L-脯氨酸 、 Fmoc-L-天冬酰胺 、 Fmoc-D-脯氨酸 、 三氟乙酸 在 6-chloro-3-((dimethylamino)(dimethyliminio)methyl)-1H-benzo[d][1,2,3]triazol-3-ium-1-olatehexafluorophosphate(V) 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 N-甲基吡咯烷酮 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 H-D-Pro-Pro-Asn-NH2*TFA
  参考文献：
  名称：

  H‐D‐Pro‐Pro‐Xaa‐NH2型三肽作为不对称1,4加成反应的催化剂：高催化效率的结构要求

  摘要：

  对不对称肽催化剂H ‐ D ‐Pro‐Pro‐Asp‐NH 2的结构和功能要求的分析导致紧密相关的多肽H ‐ D ‐Pro‐Pro‐Glu‐NH 2的开发醛与硝基烯烃不对称共轭加成反应的催化剂。在低至1 mol％的H ‐ D ‐Pro‐Pro‐Glu‐NH 2存在下，各种各样的醛和硝基烯烃容易相互反应。所得的γ-硝基醛在室温下以优异的收率和立体选择性获得。在肽催化剂的结构内，D‐Pro‐Pro母题是导致高立体选择性的主要因素。C末端酰胺和C末端氨基酸侧链中羧酸的间隔基负责立体选择性的微调。肽催化剂不仅可以在温和的条件下实现高效的不对称催化，而且还可以在没有添加剂的情况下发挥作用。

  DOI：

  10.1002/chem.200901021
• 作为试剂：
  描述：

  N-(6-羟基己基)氨基甲酸叔丁酯 在 N-甲基吗啉 、 H-D-Pro-Pro-Asn-NH2*TFA 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 二氯甲烷 、 氯仿 、 异丙醇 为溶剂， 反应 51.0h， 生成 tert-butyl ((S)-5-((S)-2,5-dioxopyrrolidin-3-yl)-6-oxohexyl)carbamate
  参考文献：
  名称：

  多肽对马来酰亚胺的肽催化立体选择性共轭加成反应

  摘要：

  三肽H - d Pro-Pro-Asn-NH 2被提出作为醛与马来酰亚胺的不对称共轭加成反应的催化剂。肽催化剂以高的立体选择性和产率促进各种醛与未保护的马来酰亚胺之间的反应。获得的产物易于衍生为相应的吡咯烷，内酰胺，内酯和类似肽的化合物。1 H NMR光谱，晶体学和计算研究提供了对H - d Pro-Pro-Asn-NH 2构象性质的了解，并揭示了肽和马来酰亚胺之间的氢键对于催化立体选择性C-C键形成的重要性。

  DOI：

  10.1002/anie.201602230

文献信息

• Influence of the <i>Trans</i>/<i>Cis</i> Conformer Ratio on the Stereoselectivity of Peptidic Catalysts
  作者：Tobias Schnitzer、Helma Wennemers

  DOI：10.1021/jacs.7b06194

  日期：2017.11.1

  numerous versatile peptidic catalysts have been developed that bear Xaa-Pro amide bonds. Due to the many degrees of freedom within even short peptides, the design and optimization of peptidic catalysts by rational structural modifications is difficult. We envisioned that control over the trans/cis amide bond ratio may provide a tool to optimize the catalytic performance of peptidic catalysts. Here, we

  Xaa-Pro 键的反式/顺式异构化是几种酶结构和功能的关键。近年来，已经开发了许多带有 Xaa-Pro 酰胺键的多功能肽催化剂。由于即使是短肽也有很多自由度，通过合理的结构修饰来设计和优化肽催化剂是很困难的。我们设想控制反式/顺式酰胺键比率可以提供一种工具来优化肽催化剂的催化性能。在这里，我们研究了酰胺键构象对 H-Pro-Pro-Xaa-NH2 型肽催化剂在共轭加成反应中的立体选择性的影响。三肽中的中间 Pro 残基被不同环大小的类似物（氮杂环丁烷羧酸、Aze 和哌啶羧酸，Pip) 在不同的溶剂中产生不同的反/顺比。研究揭示了反式/顺式酰胺键比率与结构相关肽催化剂的对映选择性和非对映选择性之间存在直接相关性。这些见解导致 Hd-Pro-Pip-Glu-NH2 被鉴定为一种高反应性和立体选择性胺基催化剂，它允许在低至 0.05 mol% 的催化剂存在下进行 CC 键的形成，这是最低的催化