methyl 1-acetyl-2,3-dihydro-1H-indole-2-acetate | 74596-79-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: methyl 1-acetyl-2,3-dihydro-1H-indole-2-acetate
• 英文别名: methyl 2-(1-acetylindolin-2-yl)acetate；methyl 2-(1-acetyl-2,3-dihydroindol-2-yl)acetate
• CAS: 74596-79-5
• 化学式: C₁₃H₁₅NO₃
• 分子量: 233.267
• InChiKey: GVGNBVZJGKUSLE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.53
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  46.61
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-乙酰胺基苯硼酸 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 四(三苯基膦)钯 、 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 [(η5-pentamethylcyclopentadienyl)2TiCl] 、 sodium carbonate 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 22.5h， 生成 methyl 1-acetyl-2,3-dihydro-1H-indole-2-acetate
  参考文献：
  名称：

  Bond-Weakening Catalysis: Conjugate Aminations Enabled by the Soft Homolysis of Strong N–H Bonds

  摘要：

  The ability of redox-active metal centers to weaken the bonds in associated ligands is well precedented, but has rarely been utilized as a mechanism of substrate activation in catalysis. Here we,describe a catalytic bond-weakening protocol for conjugate amination wherein the strong N-H bonds in N-aryl amides (N-H bond dissociation free energies similar to 100 kcal/mol) are destabilized by similar to 33 kcal/mol upon by coordination to a reducing titanocene complex, enabling their abstraction by the weak H-atom acceptor TEMPO through a proton-coupled electron transfer process. Significantly, this soft homolysis mechanism provides a method to generate closed-shell, metalated nucleophiles under neutral conditions in the absence of a Bronsted base.

  DOI：

  10.1021/jacs.5b03428

文献信息

• Catalytic C–N Bond-Forming Reactions Enabled by Proton-Coupled Electron Transfer Activation of Amide N–H Bonds
  作者：Lucas Q. Nguyen、Robert R. Knowles

  DOI：10.1021/acscatal.6b00486

  日期：2016.5.6

  of proton-coupled electron transfer (PCET) to facilitate direct homolytic bond activations of common organic functional groups that are challenging substrates for conventional hydrogen atom transfer catalysts. This perspective details our efforts to develop oxidative PCET platforms for activating the strong N–H bonds of amides, providing catalytic access to synthetically useful amidyl radicals. We

  在过去的三年中，我们的小组对质子偶联电子转移（PCET）促进普通有机官能团的直接均质键活化的能力感兴趣，而普通有机官能团对常规氢原子转移催化剂的底物构成了挑战。该观点详细介绍了我们为开发氧化PCET平台以激活酰胺的强N–H键，为合成有用的酰胺基提供催化途径而做出的努力。我们成功地确定了单电子氧化剂和布朗斯台德碱的兼容组合，尽管它们无法独立激活酰胺底物，但与必要的能级同时伴随通过协调的PCET均化N–H键的作用。所得的酰胺基被用于烯烃碳氨化和加氢酰胺化的新催化方案的开发中。我们还强调了我们的努力，以开发基于PCET的键弱化方案，用于使用酰胺底物的催化共轭胺化反应。在这项工作中，与Ti（III）催化剂配位会显着降低连接的酰胺N–H键的强度，从而使弱H原子受体TEMPO容易发生PCET事件。尽管此讨论的重点是酰胺活化，但我们认为此处介绍的设计参数是通用的，应该为开发PCET催化剂系统提供框架，以
• Palladium-assisted cyclization-insertion reactions. Synthesis of functionalized heterocycles
  作者：Louis S. Hegedus、G. F. Allen、D. J. Olsen

  DOI：10.1021/ja00530a044

  日期：1980.5
• HEGEDUS L. S.; ALLEN G. F.; OLSEN D. J., J. AMER. CHEM. SOC., 1980, 102, NO 10, 3583-3587
  作者：HEGEDUS L. S.、 ALLEN G. F.、 OLSEN D. J.

  DOI：——

  日期：——