tricyclo[6.2.1.0^2,7]undec-9-en-3-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: tricyclo[6.2.1.0^2,7]undec-9-en-3-one
• 英文别名: (1R,2R,7S,8S)-tricyclo[6.2.1.02,7]undec-9-en-3-one
• 化学式: C₁₁H₁₄O
• 分子量: 162.232
• InChiKey: YINCMLNASBORJF-UYAYMFIHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (S)-(+)-2-(p-tolylsulfinyl)-2-cyclohexenone 在 二氯乙基铝 aluminum amalgam 、 水 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 4.17h， 生成 tricyclo[6.2.1.0^2,7]undec-9-en-3-one
  参考文献：
  名称：

  光学活性2-对甲苯基亚磺酰基-2-环烯酮与环戊二烯的高度非对映选择性狄尔斯-阿尔德反应

  摘要：

  由AlCl 3和AlEtCl 2催化的（S）-2-对甲苯基亚磺酰基-2-环戊烯酮（和2-环己烯酮）与环戊二烯的Diels-Alder反应在室温下以完全的非对映选择性在室温下发生，但内- exo选择性。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)80676-6

文献信息

• Experimental Diels-Alder Reactivities of Cycloalkenones and Cyclic Dienes Explained through Transition-State Distortion Energies
  作者：Robert S. Paton、Seonah Kim、Audrey G. Ross、Samuel J. Danishefsky、K. N. Houk

  DOI：10.1002/anie.201103998

  日期：2011.10.24

  Quantum chemical calculations are used to investigate the experimentally measured reactivities of cyclic dienes and cycloalkenones in the Diels–Alder reaction. The interaction energies (red) are nearly constant; differences arise in changes in distortion energies of both dienophile (blue) and diene (green; see picture, Ea=activation energy; values in kcal mol−1).

  量子化学计算用于研究Diels-Alder反应中环二烯和环烯酮的反应活性。相互作用能（红色）几乎恒定；亲二烯体（蓝色）和二烯（绿色；见图片，E a =活化能； kcal mol -1的值）的变形能变化会产生差异。
• Chiral Oxazaborolidine−Aluminum Bromide Complexes Are Unusually Powerful and Effective Catalysts for Enantioselective Diels−Alder Reactions
  作者：Duan Liu、Eda Canales、E. J. Corey

  DOI：10.1021/ja068637r

  日期：2007.2.1

  acid catalyst than protonated 1 (i.e., 2) for enantioselective Diels−Alder reactions. Only 4 mol % of catalyst 3 is required to achieve yields and enantiomeric purities of 90% over a broad range of achiral dienes and dienophiles. The ligand from which 3 is derived can be recovered easily and with high efficiency. The method is illustrated by 22 examples.

  用 AlBr3 处理手性 oxazaborolidine 1 生成 1:1 配合物 3，这是一种比质子化 1（即 2）更有效的路易斯酸催化剂，用于对映选择性 Diels-Alder 反应。仅需要 4 mol% 的催化剂 3 即可在广泛的非手性二烯和亲二烯体上实现 90% 的产率和对映体纯度。衍生出 3 的配体可以轻松高效地回收。该方法通过 22 个示例进行说明。
• Broad-Spectrum Enantioselective Diels−Alder Catalysis by Chiral, Cationic Oxazaborolidines
  作者：Do Hyun Ryu、Thomas W. Lee、E. J. Corey

  DOI：10.1021/ja027468h

  日期：2002.8.1

  catalysts for Diels-Alder addition of cyclopentadiene to a wide variety of dienophiles. Adducts have been obtained in excellent yield and enantioselectivity from alpha,beta-unsaturated esters, lactones, and cyclic ketones. The absolute facial selectivity for each of these substrates follows a common pattern which differs from that observed with alpha,beta-enals. The different reaction channels can be

  阳离子手性路易斯酸 1 和 2 由相应的中性恶唑硼烷的三氟甲磺酸质子化产生，可作为环戊二烯与各种亲二烯体的 Diels-Alder 加成反应的优良催化剂。已从 α、β-不饱和酯、内酯和环酮以优异的产率和对映选择性获得加合物。这些基质中每一种的绝对面部选择性遵循一个共同的模式，该模式不同于用 alpha,beta-enals 观察到的模式。可以根据通过复合物 3（对于 α、β-烯醛）和 4（对于 α、β-烯酮和酯）的途径来理解不同的反应通道。
• Effect of micellar medium on photoannelation vs energy transfer in the system excited cyclohex-2-en-1-one-cyclopentadiene
  作者：M.Suresh Kumar、Jampani Madhusudana Rao

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)87845-5

  日期：1990.1

  The relative ratio of enone-CPD adducts and C15H18 formed in the photochemical reaction between cyclohex-2-en-1-one and its 4,4 dimethyl derivative and CPD in different media suggest that an exciplex is responsible for 2+2 photoannelation and energy transfer and a transoid or twisted enone for photo Diels-Alder reaction.

  环己-2-烯-1-酮及其4,4二甲基衍生物与CPD在不同介质中的光化学反应中形成的烯酮-CPD加合物和C 15 H 18的相对比例表明，激基复合物是2 + 2的原因。光退火和能量转移，以及用于光Diels-Alder反应的透明或扭曲的烯酮。
• Diels-Alder reactions of cycloalkenones. 14. Endo diastereoselectivity of 2-cyclohexenones in reactions with cyclopentadiene
  作者：E. Charles Angell、Francesco Fringuelli、Ming Guo、Lucio Minuti、Aldo Taticchi、Ernest Wenkert

  DOI：10.1021/jo00253a025

  日期：1988.9