(S,E)-5-(tert-butyldimethylsilyloxy)-3-methylhex-3-en-2-one | 1192030-76-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (S,E)-5-(tert-butyldimethylsilyloxy)-3-methylhex-3-en-2-one
• 英文别名: (E,5S)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3-methylhex-3-en-2-one
• CAS: 1192030-76-4
• 化学式: C₁₃H₂₆O₂Si
• 分子量: 242.434
• InChiKey: MHXRGFPRNYSHBV-USKTWTLRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.93
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S,E)-5-(tert-butyldimethylsilyloxy)-3-methylhex-3-en-2-one 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 以93%的产率得到(S,E)-5-hydroxy-3-methylhex-3-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  (+)- 和 (-)-双蒽醌抗生素 BE-43472B 和相关化合物的全合成和生物学评价

  摘要：

  双蒽醌抗生素 BE-43472B [(+)-1] 由 Rowley 及其同事从与海鞘 Ecteinascidia turbinata 相关的蓝绿藻中发现的链霉菌菌株中分离，并显示出对临床衍生的甲氧西林分离株的抗菌活性-敏感、耐甲氧西林和耐四环素的金黄色葡萄球菌（分别为 MSSA、MRSA 和 TRSA）和耐万古霉素的粪肠球菌 (VRE)。本文描述的是该双蒽醌抗生素的两种对映异构体的首次全合成、其绝对构型的确定以及这些和相关化合物的生物学评价。开发的合成依赖于高效的级联序列，涉及二烯 (R)-61 和亲二烯体 55 之间的分子间 Diels-Alder 反应，然后是分子内亲核芳族 ipso 取代。后期转化包括显着的光化学 α,β-环氧酮重排 [80 --> (+)-1]。有趣的是，抗生素 BE-43472B 的非天然对映体 [(-)-1] 表现出与天然对映体 [(+)-1] 相当的抗菌特性。

  DOI：

  10.1021/ja9073694
• 作为产物：
  描述：

  、 甲基锂 以 乙醚 为溶剂， 以6.05 g的产率得到(S,E)-5-(tert-butyldimethylsilyloxy)-3-methylhex-3-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  (+)- 和 (-)-双蒽醌抗生素 BE-43472B 和相关化合物的全合成和生物学评价

  摘要：

  双蒽醌抗生素 BE-43472B [(+)-1] 由 Rowley 及其同事从与海鞘 Ecteinascidia turbinata 相关的蓝绿藻中发现的链霉菌菌株中分离，并显示出对临床衍生的甲氧西林分离株的抗菌活性-敏感、耐甲氧西林和耐四环素的金黄色葡萄球菌（分别为 MSSA、MRSA 和 TRSA）和耐万古霉素的粪肠球菌 (VRE)。本文描述的是该双蒽醌抗生素的两种对映异构体的首次全合成、其绝对构型的确定以及这些和相关化合物的生物学评价。开发的合成依赖于高效的级联序列，涉及二烯 (R)-61 和亲二烯体 55 之间的分子间 Diels-Alder 反应，然后是分子内亲核芳族 ipso 取代。后期转化包括显着的光化学 α,β-环氧酮重排 [80 --> (+)-1]。有趣的是，抗生素 BE-43472B 的非天然对映体 [(-)-1] 表现出与天然对映体 [(+)-1] 相当的抗菌特性。

  DOI：

  10.1021/ja9073694

文献信息

• Total Synthesis and Absolute Configuration of the Bisanthraquinone Antibiotic BE-43472B
  作者：K. C. Nicolaou、Yee Hwee Lim、Jochen Becker

  DOI：10.1002/anie.200900058

  日期：2009.4.27

  An‐T‐biotic: The first total synthesis of the T‐shaped bisanthraquinone natural product BE‐43472B was accomplished and its absolute configuration assigned. Key transformations in the pivotal cascade sequence include a Diels–Alder reaction, a hemiketal formation, and a nucleophilic aromatic ipso substitution.

  An-T-biotic：T 形双蒽醌天然产物 BE-43472B 的首次全合成完成，并分配了其绝对构型。关键级联序列中的关键转化包括 Diels-Alder 反应、半缩酮形成和亲核芳族ipso取代。