1-bromo-2-(3-phenylprop-1-en-1-yl)benzene | 1239600-74-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 直链 1,3-二芳基丙烷
• 英文名称: 1-bromo-2-(3-phenylprop-1-en-1-yl)benzene
• 英文别名: 1-bromo-2-[(E)-3-phenylprop-1-enyl]benzene
• CAS: 1239600-74-8
• 化学式: C₁₅H₁₃Br
• 分子量: 273.172
• InChiKey: HKMMGYDCJWGZSU-IZZDOVSWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-bromo-2-(3-phenylprop-1-en-1-yl)benzene 在 tetrakis(acetonitrile)palladium(II) bis(tetrafluoroborate) 、 正丁基锂 、 1-fluoro-2,4,6-trimethylpyridinium hexafluorophosphate 、 水 、 silver fluoride 、 2-amino-1-(4,4-dimethylpiperidin-1-yl)-3,3-dimethylbutan-1-one 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 2-((1R,2R)-1-fluoro-2,3-diphenylpropyl)benzaldehyde
  参考文献：
  名称：

  瞬态导向组策略实现对映选择性多组分有机氟合成

  摘要：

  烯烃的邻位氟官能化代表了将原料烯烃转化为有价值的氟化分子的权宜之计，因此引起了合成界的极大关注；然而，目前的方法在范围和选择性方面仍然有限。在这里，我们报告了由瞬态导向基团促进的烯基苯甲醛、芳基硼酸和N -fluoro-2,4,6-trimethylpyridinium hexafluorophosphate的位点选择性钯催化三组分偶联。这种综合启用的方法构建了具有出色区域选择性、非对映选择性和对映选择性的邻位立体中心，从而形成了映射到生物活性化合物上的产品。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c03178
• 作为产物：
  描述：

  苯乙基三苯基鏻溴化物 、 邻溴苯甲醛 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 96.5h， 生成 1-bromo-2-(3-phenylprop-1-en-1-yl)benzene
  参考文献：
  名称：

  瞬态导向组策略实现对映选择性多组分有机氟合成

  摘要：

  烯烃的邻位氟官能化代表了将原料烯烃转化为有价值的氟化分子的权宜之计，因此引起了合成界的极大关注；然而，目前的方法在范围和选择性方面仍然有限。在这里，我们报告了由瞬态导向基团促进的烯基苯甲醛、芳基硼酸和N -fluoro-2,4,6-trimethylpyridinium hexafluorophosphate的位点选择性钯催化三组分偶联。这种综合启用的方法构建了具有出色区域选择性、非对映选择性和对映选择性的邻位立体中心，从而形成了映射到生物活性化合物上的产品。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c03178

文献信息

• ALKENES AS ALKYNE EQUIVALENTS IN RADICAL CASCADES TERMINATED BY FRAGMENTATIONS
  申请人：The Florida State University Research Foundation, Inc.

  公开号：US20160347778A1

  公开（公告）日：2016-12-01

  Disclosed are methods for rerouting radical cascade cyclizations by using alkenes as alkyne equivalents. The reaction sequence is initiated by a novel 1,2 stannyl shift which achieves chemo- and regioselectivity in the process. The radical “hopping” leads to the formation of the radical center necessary for the sequence of selective cyclizations and fragmentations to follow. In the last step of the cascade, the elimination of a rationally designed radical leaving group via β-C—C bond scission aromatizes the product without the need for external oxidant. The Bu 3 Sn moiety, which is installed during the reaction sequence, allows further functionalization of the product via facile reactions with electrophiles as well as Stille and Suzuki cross-coupling reactions. This selective radical transformation opens a new approach for the controlled transformation of enynes into extended polycyclic structures of tunable dimensions.

  披露了一种利用烯烃作为炔烃当量重新定向自由基级联环化的方法。该反应序列由一种新颖的1,2 锡移位引发，实现了在过程中的化学和区域选择性。自由基的“跃迁”导致了形成所需的自由基中心，以便后续选择性环化和断裂序列的进行。在级联的最后一步中，通过β-C—C 键裂解消除经过合理设计的自由基离去基团，使产物芳香化，无需外部氧化剂。在反应序列中安装的Bu3Sn基团允许通过与亲电试剂以及Stille和Suzuki交叉偶联反应进行容易反应来进一步对产物进行官能化。这种选择性的自由基转化开辟了一种新的方法，用于将炔烯控制地转化为可调尺寸的扩展多环结构。
• Design of Leaving Groups in Radical CC Fragmentations: Through-Bond 2c-3e Interactions in Self-Terminating Radical Cascades
  作者：Sayantan Mondal、Brian Gold、Rana K. Mohamed、Igor V. Alabugin

  DOI：10.1002/chem.201402843

  日期：2014.7.7

  Radical cascades terminated by β‐scission of exocyclic CC bonds allow for the formation of aromatic products. Whereas β‐scission is common for weaker bonds, achieving this reactivity for carbon–carbon bonds requires careful design of radical leaving groups. It has now been found that the energetic penalty for breaking a strong σ‐bond can be compensated by the gain of aromaticity in the product and

  自由基级联被环外CC键的β断裂所终止，从而允许形成芳族产物。β断裂对于较弱的键很常见，而要实现碳-碳键的这种反应性，则需要仔细设计自由基离去基团。现在已经发现，破坏强σ键的能量损失可以通过产物中芳烃的获得以及自由基片段中存在的稳定的两中心，三电子“半键”来补偿。此外，自由基和孤对的全键通信通过有选择地稳定过渡态来加速片段化。自由基离去基团的立体电子设计导致了一条新的，便捷的途径来制备Sn-官能化的芳族化合物。
• Gold(I) Carbenes by Retro-Buchner Reaction: Generation and Fate
  作者：Yahui Wang、Paul R. McGonigal、Bart Herlé、Maria Besora、Antonio M. Echavarren

  DOI：10.1021/ja411626v

  日期：2014.1.15

  The fate of the aryl gold(I) carbenes generated by retro-Buchner reaction of ortho-substituted 7-aryl-1,3,5-cycloheptatrienes is dependent on the constitution of the ortho substituent. Indenes and fluorenes are obtained by intramolecular reaction of highly electrophilic gold(I) carbenes with alkenes and arenes. According to density functional theory calculations, the gold-catalyzed retro-Buchner process

  由邻位取代的 7-芳基-1,3,5-环庚三烯的逆布氏反应生成的芳基金 (I) 卡宾的命运取决于邻位取代基的构成。茚和芴是通过高亲电性金 (I) 卡宾与烯烃和芳烃的分子内反应获得的。根据密度泛函理论计算，金催化的逆布氏过程逐步发生，尽管两个碳-碳裂解发生在相当平坦的势能表面上。
• Iron-Catalyzed Cross-Coupling of Functionalized Benzylmanganese Halides with Alkenyl Iodides, Bromides, and Triflates
  作者：Alexandre Desaintjean、Sophia Belrhomari、Lidie Rousseau、Guillaume Lefèvre、Paul Knochel

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03292

  日期：2019.11.1

  substituted benzylic manganese chlorides were prepared by insertion of magnesium turnings in the presence of MnCl2·2LiCl in THF at −5 °C within 2 h. These benzylic manganese reagents underwent smooth cross-couplings with various functionalized alkenyl iodides, bromides, and triflates or iodoacrylates in the presence of 10 mol % FeCl2 at 25 °C for 1–12 h. Mechanistic studies showed that benzylic manganese

  在MnCl 2 ·2LiCl的存在下，在-5°C的THF中，在2小时内插入镁屑，制备了各种取代的苄基氯化锰。这些苄基锰试剂在25℃下在10 mol％FeCl 2存在下与各种官能化的烯基碘化物，溴化物和三氟甲酸酯或碘丙烯酸酯进行平滑的交叉偶联1–12小时。机理研究表明，在FeCl 2的存在下，苄基卤化锰产生了一种非常活泼的铁酸盐络合物。
• The attempted stereoselective synthesis of chiral 2,2′-biindoline
  作者：Mary J. Gresser、Steven M. Wales、Paul A. Keller

  DOI：10.1016/j.tet.2010.06.035

  日期：2010.8

  The attempted first stereoselective synthesis of 2,2'-biindoline using a metathesis-Sharpless asymmetric dihydroxylation strategy results in the synthesis of the heterocycle in poor to modest stereoselectivity. Attempts to improve the ee by varying the heteroatom protecting groups in key intermediates did not enhance the outcome of the Sharpless AD reaction. Therefore a limitation of this AD reaction is the use of 1,4-substituted but-2-enes where these substituents are ortho-substituted aromatics. Crown Copyright (C) 2010 Published by Elsevier Ltd. All rights reserved.