(4R,5R)-4-Hydroxy-4,5-dimethyl-hept-6-en-2-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (4R,5R)-4-Hydroxy-4,5-dimethyl-hept-6-en-2-one
• 英文别名: (4R,5R)-4-hydroxy-4,5-dimethylhept-6-en-2-one
• 化学式: C₉H₁₆O₂
• 分子量: 156.225
• InChiKey: YHORJWASLVERCF-VXNVDRBHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (3aS,7aS)-1,3-二[(4-溴苯基)甲基]-2-(2E)-2-丁烯-1-基-2-氯八氢-1H-1,3,2-苯并二氮杂硅杂环戊烯 、 乙酰丙酮 以 氯仿 为溶剂， 反应 40.0h， 生成 (4R,5R)-4-Hydroxy-4,5-dimethyl-hept-6-en-2-one 、
  参考文献：
  名称：

  Direct and highly regioselective and enantioselective allylation of β-diketones

  摘要：

  一种简单的、区域选择性和对映选择性的烯丙基化β-二酮方法已被开发出来，显着扩大了易于获得的对映体丰富且功能复杂的叔醇的库。酮的对映选择性烯丙基化是不对称反应设计中的一个非常重要的问题，特别是考虑到只有极少数的方法可以生成叔醇。在这篇手稿中，作者描述了一种简单的区域选择性和对映选择性烯丙基化 β-二酮的方法。该反应显着扩大了对映异构体丰富且功能复杂的叔醇库，这些叔醇可以很容易地获得，并且还颠覆了一个多世纪以来关于β-二酮反应性的公认观点。酮的对映选择性烯丙基化是不对称反应设计中一个非常重要的问题，特别是考虑到只有极少数的方法可以生成叔醇。尽管合成化学家对这个问题给予了大量的关注1,2,3,4,5,6,7,8，但成功通常仅限于几种简单的酮类型。功能复杂酮的选择性烯丙基化方法将大大增加酮烯丙基化方法在重要靶标化学合成中的效用。在这里，我们描述了操作简单、直接、区域选择性和对映选择性的β-二酮烯丙基化。通过使用烯醇形式提供必要的布朗斯台德酸活化，克服了β-二酮作为亲核物质的强烈倾向。该反应显着扩大了对映体富集且功能复杂的叔醇库，并且可以很容易地获得。它还颠覆了一个多世纪以来关于β-二酮反应性的公认观点。

  DOI：

  10.1038/nature11189

文献信息

• Stereoselective Allylation of<i>β</i>-Hydroxy- and<i>β</i>-Amino-<i>α</i>,<i>β</i>-enones with Allyltrifluorosilane/Triethylamine Systems
  作者：Mitsuo Kira、Kazuhiko Sato、Kazushi Sekimoto、Rainer Gewald、Hideki Sakurai

  DOI：10.1246/cl.1995.281

  日期：1995.4

  Reactions of allyltrifluorosilanes with β-functional-α,β-enones such as o-hydroxy- and o-aminophenyl ketones and 1,3-diketones in the presence of triethylamine yielded the corresponding tertiary homoallyl alcohols in regiospecific and highly diastereoselective manner.

  在三乙胺存在下，烯丙基三氟硅烷与β-官能团-α,β-烯酮（如邻羟基和邻氨基苯基酮以及 1,3-二酮）发生反应，以区域特异性和高非对映选择性的方式生成相应的叔均烯丙基醇。
• Direct and highly regioselective and enantioselective allylation of β-diketones
  作者：Wesley A. Chalifoux、Samuel K. Reznik、James L. Leighton

  DOI：10.1038/nature11189

  日期：2012.7

  A simple, regioselective and enantioselective method for allylating β-diketones has been developed, significantly expanding the pool of easily accessible enantiomerically enriched and functionally complex tertiary carbinols. The enantioselective allylation of ketones represents a problem of fundamental importance in asymmetric reaction design, especially given that only a very small number of methods can generate tertiary carbinols. In this manuscript, the authors describe a simple, regioselective and enantioselective method for allylating β-diketones. This reaction significantly expands the pool of enantiomerically enriched and functionally complex tertiary carbinols that can be easily accessed and also overturns more than a century of received wisdom regarding the reactivity of β-diketones. The enantioselective allylation of ketones is a problem of fundamental importance in asymmetric reaction design, especially given that only a very small number of methods can generate tertiary carbinols. Despite the vast amount of attention that synthetic chemists have given to this problem1,2,3,4,5,6,7,8, success has generally been limited to just a few simple ketone types. A method for the selective allylation of functionally complex ketones would greatly increase the utility of ketone allylation methods in the chemical synthesis of important targets. Here we describe the operationally simple, direct, regioselective and enantioselective allylation of β-diketones. The strong tendency of β-diketones to act as nucleophilic species was overcome by using their enol form to provide the necessary Brønsted-acid activation. This reaction significantly expands the pool of enantiomerically enriched and functionally complex tertiary carbinols that may be easily accessed. It also overturns more than a century of received wisdom regarding the reactivity of β-diketones.

  一种简单的、区域选择性和对映选择性的烯丙基化β-二酮方法已被开发出来，显着扩大了易于获得的对映体丰富且功能复杂的叔醇的库。酮的对映选择性烯丙基化是不对称反应设计中的一个非常重要的问题，特别是考虑到只有极少数的方法可以生成叔醇。在这篇手稿中，作者描述了一种简单的区域选择性和对映选择性烯丙基化 β-二酮的方法。该反应显着扩大了对映异构体丰富且功能复杂的叔醇库，这些叔醇可以很容易地获得，并且还颠覆了一个多世纪以来关于β-二酮反应性的公认观点。酮的对映选择性烯丙基化是不对称反应设计中一个非常重要的问题，特别是考虑到只有极少数的方法可以生成叔醇。尽管合成化学家对这个问题给予了大量的关注1,2,3,4,5,6,7,8，但成功通常仅限于几种简单的酮类型。功能复杂酮的选择性烯丙基化方法将大大增加酮烯丙基化方法在重要靶标化学合成中的效用。在这里，我们描述了操作简单、直接、区域选择性和对映选择性的β-二酮烯丙基化。通过使用烯醇形式提供必要的布朗斯台德酸活化，克服了β-二酮作为亲核物质的强烈倾向。该反应显着扩大了对映体富集且功能复杂的叔醇库，并且可以很容易地获得。它还颠覆了一个多世纪以来关于β-二酮反应性的公认观点。