ethyl (1S,2S,3S,4R,5R,6R)-4-(benzoyloxymethyl)-5-[(1R)-2-bromo-1-hydroxyethyl]-2-methyl-7-oxabicyclo[4.1.0]heptane-3-carboxylate | 1313606-69-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ethyl (1S,2S,3S,4R,5R,6R)-4-(benzoyloxymethyl)-5-[(1R)-2-bromo-1-hydroxyethyl]-2-methyl-7-oxabicyclo[4.1.0]heptane-3-carboxylate
• CAS: 1313606-69-7
• 化学式: C₂₀H₂₅BrO₆
• 分子量: 441.319
• InChiKey: PVZVJYHZPQGBCA-BQIQRRMMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  85.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (1S,2S,3S,4R,5R,6R)-4-(benzoyloxymethyl)-5-[(1R)-2-bromo-1-hydroxyethyl]-2-methyl-7-oxabicyclo[4.1.0]heptane-3-carboxylate 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以25%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  对细胞毒性降三萜（+）-harringtonolide的合成研究：建立环己烷环D的关键立体中心

  摘要：

  （+）-harringtonolide不对称循环D的关键立体生成中心是通过手性池中构建的对映体纯IMDA环加合物的功能化安装的。通过缩醛的惊人水解和伴随的内酯环收缩，在酸性介质中解开了用于指导IMDA反应的手性1,3-二恶烷模板。取决于取代方式，中央环己烯在β-侧或α-侧上选择性地环氧化。几种环氧化物中间体的反应性受到了harringtonolide氧化桥的构建的挑战。我们发现其中一种适合获取另一种天然产品四溴新霉素，其与harringtonolide具有相似的替代方式。另外，功能化导致建立关键立体中心，在途中合成了harringtonolide的不对称合成。环氧中间体的反应性为该全合成的未来工作提供了有益的见识。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2011.04.101
• 作为产物：
  描述：

  (-)-(4E,6Z)-(1'R,2R,3S)-1,3-dihydroxy-1,3-O-ethylidene-4,6-octadien-2-yl ethyl fumarate 在 吡啶 、 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 sodium periodate 、 2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚 、 四丁基氟化铵 、 水 、 二甲基二环氧乙烷 、 L-Selectride 、 溶剂黄146 、 三氟乙酸 、 potassium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 85.0h， 生成 ethyl (1S,2S,3S,4R,5R,6R)-4-(benzoyloxymethyl)-5-[(1R)-2-bromo-1-hydroxyethyl]-2-methyl-7-oxabicyclo[4.1.0]heptane-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  对细胞毒性降三萜（+）-harringtonolide的合成研究：建立环己烷环D的关键立体中心

  摘要：

  （+）-harringtonolide不对称循环D的关键立体生成中心是通过手性池中构建的对映体纯IMDA环加合物的功能化安装的。通过缩醛的惊人水解和伴随的内酯环收缩，在酸性介质中解开了用于指导IMDA反应的手性1,3-二恶烷模板。取决于取代方式，中央环己烯在β-侧或α-侧上选择性地环氧化。几种环氧化物中间体的反应性受到了harringtonolide氧化桥的构建的挑战。我们发现其中一种适合获取另一种天然产品四溴新霉素，其与harringtonolide具有相似的替代方式。另外，功能化导致建立关键立体中心，在途中合成了harringtonolide的不对称合成。环氧中间体的反应性为该全合成的未来工作提供了有益的见识。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2011.04.101

文献信息

• Synthetic studies toward the cytotoxic norditerpene (+)-harringtonolide: setting up key-stereogenic centers of the cyclohexane ring D
  作者：Hajer Abdelkafi、Laurent Evanno、Patrick Herson、Bastien Nay

  DOI：10.1016/j.tetlet.2011.04.101

  日期：2011.7

  (+)-harringtonolide were installed by functionalization of an enantiomerically pure IMDA cycloadduct, constructed from the chiral pool. The chiral 1,3-dioxane template used to direct the IMDA reaction was unraveled in an acidic medium, through spectacular hydrolysis of the acetal and concomitant lactone ring contraction. The central cyclohexene was selectively epoxidized either on the β- or on the α-side

  （+）-harringtonolide不对称循环D的关键立体生成中心是通过手性池中构建的对映体纯IMDA环加合物的功能化安装的。通过缩醛的惊人水解和伴随的内酯环收缩，在酸性介质中解开了用于指导IMDA反应的手性1,3-二恶烷模板。取决于取代方式，中央环己烯在β-侧或α-侧上选择性地环氧化。几种环氧化物中间体的反应性受到了harringtonolide氧化桥的构建的挑战。我们发现其中一种适合获取另一种天然产品四溴新霉素，其与harringtonolide具有相似的替代方式。另外，功能化导致建立关键立体中心，在途中合成了harringtonolide的不对称合成。环氧中间体的反应性为该全合成的未来工作提供了有益的见识。