C-(2,3,6-tri-O-benzyl-β-D-xylo-hex-4-ulopyranosyl)acetaldehyde | 800394-01-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: C-(2,3,6-tri-O-benzyl-β-D-xylo-hex-4-ulopyranosyl)acetaldehyde
• 英文别名: 2-[(2S,3S,4R,6R)-5-oxo-3,4-bis(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)oxan-2-yl]acetaldehyde
• CAS: 800394-01-8
• 化学式: C₂₉H₃₀O₆
• 分子量: 474.554
• InChiKey: KEGZGDGIERAYIF-YJAMSFDDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  71.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  C-(2,3,6-tri-O-benzyl-β-D-xylo-hex-4-ulopyranosyl)acetaldehyde 在 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 (1R,5S,7R)-3-Benzyloxy-1-benzyloxymethyl-7-hydroxy-8-oxa-bicyclo[3.2.1]oct-3-en-2-one 、 3-benzyloxy-1-benzoyloxymethyl-7-hydroxy-(1r,5s,7s)-8-oxabicyclo[3.2.1]-3-octen-2-one
  参考文献：
  名称：

  受空间效应控制的C-4-硫吡喃糖基-2'-氧代烷烃的分子内羟醛环化反应。取代的8-氧杂双环[3.2.1]辛酮和-辛烯酮和环戊烯酮的不对称合成

  摘要：

  而C-2-和4-吡喃糖基化合物（C-2-和C-4-核苷）可以在碱性条件下通过β-消除和环收缩，碱引发的C-糖基2'的β-消除转化为环戊烯酮-醛和2'-酮导致形成无环的α，β-不饱和醛或酮。通过结合这两种分子特征，我们合成了1-C-（4-ulyryrosyl）-2-氧代烷烃6、13和20，并研究了用碱处理它们时的反应。C-（4-硫代吡喃糖基）乙醛6和13的α-和β-端基异构体在C-5烯醇酸酯和2'-醛之间进行了快速的分子内羟醛反应，形成了光学纯的8-氧杂双环[3.2.1]辛酮，通过β-消除进一步转化为8-氧杂双环[3.2.1]辛烯酮14和15。然而，当1-C-（4-ulyryrosyl）propan-2-one 20用碱处理时，由于另外的甲基施加位阻，该醛醇缩合反应不会发生。取而代之的是，另一种C-3烯醇化作用导致β消除并进一步电环打开，形成无环烯醇，然后通过可旋转的分子内羟醛羟化环化反应将其转化为顺式取代的环戊烯酮21。

  DOI：

  10.1016/j.carres.2004.08.008
• 作为产物：
  描述：

  3-C-(4,6-O-benzylidene-α-D-galactopyranosyl)propene 在 盐酸 、 3 A molecular sieve 、 sodium methylate 、 乙酸酐 、 sodium hydride 、 sodium cyanoborohydride 、 臭氧 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 C-(2,3,6-tri-O-benzyl-β-D-xylo-hex-4-ulopyranosyl)acetaldehyde
  参考文献：
  名称：

  受空间效应控制的C-4-硫吡喃糖基-2'-氧代烷烃的分子内羟醛环化反应。取代的8-氧杂双环[3.2.1]辛酮和-辛烯酮和环戊烯酮的不对称合成

  摘要：

  而C-2-和4-吡喃糖基化合物（C-2-和C-4-核苷）可以在碱性条件下通过β-消除和环收缩，碱引发的C-糖基2'的β-消除转化为环戊烯酮-醛和2'-酮导致形成无环的α，β-不饱和醛或酮。通过结合这两种分子特征，我们合成了1-C-（4-ulyryrosyl）-2-氧代烷烃6、13和20，并研究了用碱处理它们时的反应。C-（4-硫代吡喃糖基）乙醛6和13的α-和β-端基异构体在C-5烯醇酸酯和2'-醛之间进行了快速的分子内羟醛反应，形成了光学纯的8-氧杂双环[3.2.1]辛酮，通过β-消除进一步转化为8-氧杂双环[3.2.1]辛烯酮14和15。然而，当1-C-（4-ulyryrosyl）propan-2-one 20用碱处理时，由于另外的甲基施加位阻，该醛醇缩合反应不会发生。取而代之的是，另一种C-3烯醇化作用导致β消除并进一步电环打开，形成无环烯醇，然后通过可旋转的分子内羟醛羟化环化反应将其转化为顺式取代的环戊烯酮21。

  DOI：

  10.1016/j.carres.2004.08.008

文献信息

• Intramolecular aldol cyclization of C-4-ulopyranosyl-2′-oxoalkanes controlled by steric effects. Asymmetric synthesis of substituted 8-oxabicyclo[3.2.1]octanones and -octenones and cyclopentenones
  作者：Wei Zou、Huawu Shao、Shih-Hsiung Wu

  DOI：10.1016/j.carres.2004.08.008

  日期：2004.10

  hydes 6 and 13 underwent a fast intramolecular aldol reaction between the C-5 enolate and 2'-aldehyde to form optically pure 8-oxabicyclo[3.2.1]octanones, which further transformed to 8-oxabicyclo[3.2.1]octenones 14 and 15 by beta-elimination. However, this aldol reaction did not occur when 1-C-(4-ulopyranosyl)propan-2-one 20 was treated with base because of steric hindrance exerted by the additional

  而C-2-和4-吡喃糖基化合物（C-2-和C-4-核苷）可以在碱性条件下通过β-消除和环收缩，碱引发的C-糖基2'的β-消除转化为环戊烯酮-醛和2'-酮导致形成无环的α，β-不饱和醛或酮。通过结合这两种分子特征，我们合成了1-C-（4-ulyryrosyl）-2-氧代烷烃6、13和20，并研究了用碱处理它们时的反应。C-（4-硫代吡喃糖基）乙醛6和13的α-和β-端基异构体在C-5烯醇酸酯和2'-醛之间进行了快速的分子内羟醛反应，形成了光学纯的8-氧杂双环[3.2.1]辛酮，通过β-消除进一步转化为8-氧杂双环[3.2.1]辛烯酮14和15。然而，当1-C-（4-ulyryrosyl）propan-2-one 20用碱处理时，由于另外的甲基施加位阻，该醛醇缩合反应不会发生。取而代之的是，另一种C-3烯醇化作用导致β消除并进一步电环打开，形成无环烯醇，然后通过可旋转的分子内羟醛羟化环化反应将其转化为顺式取代的环戊烯酮21。