(2S,3R)-3-Methyl-1,4-dioxa-spiro[4.5]decane-2-carboxylic acid methyl ester | 73472-26-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2S,3R)-3-Methyl-1,4-dioxa-spiro[4.5]decane-2-carboxylic acid methyl ester
• 英文别名: methyl (rel-2R,3S)-3-methyl-1,4-dioxaspiro[4.5]decane-2-carboxylate；methyl (2RS,3SR)-3-methyl-1,4-dioxaspiro[4.5]decane-2-carboxylate
• CAS: 73472-26-1；87305-34-8
• 化学式: C₁₁H₁₈O₄
• 分子量: 214.262
• InChiKey: QVCWHQHEQYDXNG-BDAKNGLRSA-N

物化性质

• 沸点：
  275.9±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.12±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.62
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  44.76
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3R)-3-Methyl-1,4-dioxa-spiro[4.5]decane-2-carboxylic acid methyl ester 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 生成 ((2R,3R)-3-Methyl-1,4-dioxa-spiro[4.5]dec-2-yl)-methanol
  参考文献：
  名称：

  Asymetric dihydroxylations via chiral oxazolidines

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)98236-4
• 作为产物：
  描述：

  巴豆酸甲酯 在 potassium osmate 、 对甲苯磺酸 、 copper(II) sulfate 、 N-甲基吗啉氧化物 、 柠檬酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 96.0h， 生成 (2S,3R)-3-Methyl-1,4-dioxa-spiro[4.5]decane-2-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Kodaistatins A–D的4,5-二羟基环戊烯酮核心模型的新方法：阐明Kodaistatin A中的二元醇构型

  摘要：

  kodaistatins A–D是来自曲霉曲霉的强抗糖尿病天然产品，具有治疗糖尿病的新希望。但是，这种考虑有两个缺点：1）柯达他汀A–D含有高度取代的普尔维酮/环戊烯酮组合；2）它们是1,2-二醇，其3D结构尚未分配。但是，我们可以排除四个可能的立体结构中的两个。根据NMR与一对顺式， 反式的比较，我们得出结论，柯达斯汀A是反式而非顺式二醇-异构的kodaistatin模型，我们分别以11个步骤和12个步骤进行了合成。二醇部分的立体中心来自烯醇酸锂或相应的甲硅烷基烯酮缩醛的立体互补，高度非对映选择性的羟醛加成。环戊烯酮部分源于分子内羟醛的添加和随之而来的脱水。通过用二碘化sa还原α-溴代酮获得必要的烯醇化物。

  DOI：

  10.1002/chem.201701185

文献信息

• Syntheses of a Pair of Simplified Model Compounds of the Dihydroxycyclopentenone Core of the Kodaistatins A-D
  作者：David Peter、Reinhard Brückner

  DOI：10.1002/ejoc.201801117

  日期：2018.12.6

  synthesized. NMR analogies show that kodaistatin A must be trans‐configured. A key‐step was a syn‐selective aldol addition. An oxidation/reduction tandem furnished the β‐epimeric anti‐aldol. Each aldol was processed to a 5‐brominated 1,4‐diketone. The latter cyclized by an SmI2‐mediated aldol addition. Ensuing dehydrations delivered the cyclopentenone motive.

  合成了柯达他汀AD的二羟基环戊烯酮核心的顺式/反式异构体模型。NMR类比表明，必须对kodaistatin A进行反式配置。关键步骤是添加顺式选择性羟醛。氧化/还原串联提供了β-表异构体抗-羟醛。每个羟醛都被加工成5溴1,4-二酮。后者通过SmI 2介导的羟醛加成而环化。随后的脱水传递了环戊烯酮的动机。
• Development of a strategy for convergent total synthesis of the aureolic acid antitumor antibiotics
  作者：John H. Dodd、Ravi S. Garigipati、Steven M. Weinreb

  DOI：10.1021/jo00142a009

  日期：1982.10