Dimethyl 7,8,10,10-tetramethyl-11-oxatricyclo[6.2.1.02,6]undeca-2,6-diene-4,4-dicarboxylate | 1600522-60-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃
• 英文名称: Dimethyl 7,8,10,10-tetramethyl-11-oxatricyclo[6.2.1.02,6]undeca-2,6-diene-4,4-dicarboxylate
• 英文别名: dimethyl 7,8,10,10-tetramethyl-11-oxatricyclo[6.2.1.02,6]undeca-2,6-diene-4,4-dicarboxylate
• CAS: 1600522-60-8
• 化学式: C₁₈H₂₄O₅
• 分子量: 320.386
• InChiKey: YNEVMULNAAJKJV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  methyl 8-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)-6,6-dimethylocta-3,4-dienoate 在 [Rh(dppbz)]ClO4 、 四丁基氟化铵 、 戴斯-马丁氧化剂 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 46.67h， 生成 Dimethyl 7,8,10,10-tetramethyl-11-oxatricyclo[6.2.1.02,6]undeca-2,6-diene-4,4-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  铑（I）通过不寻常地将CO键插入到Rhodacycle中间体中来催化带有羰基的烯丙炔的环化反应

  摘要：

  研究了铑（I）催化的带有连接的羰基的烯丙炔的环化反应。CO键不寻常地插入到rhodacycle中间体的C（sp 2）-铑键中是通过高度应变的过渡态发生的。从所得的罗得酰基中间体中直接还原消除，得到的三环产物包含8-氧杂双环[3.2.1]辛烷骨架，而从同一中间体中除去β-氢化物，则得到的产物中含有稠合的五元和七元环产量。

  DOI：

  10.1002/anie.201308824

文献信息

• Rhodium(I)-Catalyzed Cyclization of Allenynes with a Carbonyl Group through Unusual Insertion of a CO Bond into a Rhodacycle Intermediate
  作者：Yoshihiro Oonishi、Takayuki Yokoe、Akihito Hosotani、Yoshihiro Sato

  DOI：10.1002/anie.201308824

  日期：2014.1.20

  Rhodium(I)‐catalyzed cyclization of allenynes with a tethered carbonyl group was investigated. An unusual insertion of a CO bond into the C(sp2)–rhodium bond of a rhodacycle intermediate occurs via a highly strained transition state. Direct reductive elimination from the obtained rhodacyle intermediate proceeds to give a tricyclic product containing an 8‐oxabicyclo[3.2.1]octane skeleton, while β‐hydride

  研究了铑（I）催化的带有连接的羰基的烯丙炔的环化反应。CO键不寻常地插入到rhodacycle中间体的C（sp 2）-铑键中是通过高度应变的过渡态发生的。从所得的罗得酰基中间体中直接还原消除，得到的三环产物包含8-氧杂双环[3.2.1]辛烷骨架，而从同一中间体中除去β-氢化物，则得到的产物中含有稠合的五元和七元环产量。