5-benzyl-2,3,8,9-dimethylenedioxyphenanthridin-6(5H)-one | 1202160-19-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 石蒜科生物碱
• 英文名称: 5-benzyl-2,3,8,9-dimethylenedioxyphenanthridin-6(5H)-one
• 英文别名: 11-Benzyl-5,7,16,18-tetraoxa-11-azapentacyclo[11.7.0.02,10.04,8.015,19]icosa-1(20),2,4(8),9,13,15(19)-hexaen-12-one；11-benzyl-5,7,16,18-tetraoxa-11-azapentacyclo[11.7.0.02,10.04,8.015,19]icosa-1(20),2,4(8),9,13,15(19)-hexaen-12-one
• CAS: 1202160-19-7
• 化学式: C₂₂H₁₅NO₅
• 分子量: 373.365
• InChiKey: UTYBZHXPIYZTNX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  57.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  N-benzyl-2-bromo-4,5-methylenedioxybenzamide 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 potassium carbonate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 3.0h， 以91%的产率得到5-benzyl-2,3,8,9-dimethylenedioxyphenanthridin-6(5H)-one
  参考文献：
  名称：

  涉及高价钯物种的菲啶酮类化合物的选择性多米诺骨牌合成中的溶剂/碱效应：实验和理论研究

  摘要：

  邻溴苯甲酰胺1 a – m在K 2 CO 3和[PdCl 2（PPh 3）2 ]催化剂的存在下的多米诺反应允许选择性地利用菲啶酮2或新的1-羧酰胺菲啶酮3，具体取决于分别是DMF或1,4-二恶烷。对反应参数的研究为碱解离和溶剂极性与所观察到的选择性之间的直接相关提供了第一个例子。此外，机理研究（NMR光谱和ESI-MS监测）使我们能够表征Pd II palladacycle4和联芳基物质是这两个多米诺骨牌工艺的常见中间体。在此基础上，可以设想通过在Pd II palladacycle 4中氧化添加1后生成Pd IV络合物来形成C（sp 2）C（sp 2）键，这一原理得到DFT计算的支持。提出了一般的催化循环来解释这些观察结果。

  DOI：

  10.1002/chem.201101354

文献信息

• Selective Unusual Pd-Mediated Biaryl Coupling Reactions: Solvent Effects with Carbonate Bases
  作者：Ludovic Donati、Sylvie Michel、François Tillequin、François-Hugues Porée

  DOI：10.1021/ol902570s

  日期：2010.1.1

  A one-step Pd-catalyzed reaction performed on an o-bromobenzamide permitted the selective formation of either phenanthridinones 2 via an ipso substitution or new phenanthridinone-1-carboxamides 3 through a direct N-arylation. A direct correlation between the solvent polarity and the carbonate base on the selectivity has been observed. The proposed catalytic cycle involves the initial formation of a common Intermediate and depends on the base assistance.
• Solvent/Base Effects in the Selective Domino Synthesis of Phenanthridinones That Involves High-Valent Palladium Species: Experimental and Theoretical Studies
  作者：Ludovic Donati、Pascale Leproux、Elise Prost、Sylvie Michel、François Tillequin、Vincent Gandon、François-Hugues Porée

  DOI：10.1002/chem.201101354

  日期：2011.11.4

  The domino reaction of o‐bromobenzamides 1 a–m in the presence of K2CO3 and the [PdCl2(PPh3)2] catalyst granted a selective access to phenanthridinones 2 or to the new 1‐carboxamide phenanthridinones 3 depending on the solvent, DMF or 1,4‐dioxane, respectively. Investigations of the reaction parameters provided the first example of a direct correlation between the base dissociation and the solvent

  邻溴苯甲酰胺1 a – m在K 2 CO 3和[PdCl 2（PPh 3）2 ]催化剂的存在下的多米诺反应允许选择性地利用菲啶酮2或新的1-羧酰胺菲啶酮3，具体取决于分别是DMF或1,4-二恶烷。对反应参数的研究为碱解离和溶剂极性与所观察到的选择性之间的直接相关提供了第一个例子。此外，机理研究（NMR光谱和ESI-MS监测）使我们能够表征Pd II palladacycle4和联芳基物质是这两个多米诺骨牌工艺的常见中间体。在此基础上，可以设想通过在Pd II palladacycle 4中氧化添加1后生成Pd IV络合物来形成C（sp 2）C（sp 2）键，这一原理得到DFT计算的支持。提出了一般的催化循环来解释这些观察结果。