(E)-methyl 3-(5-bromo-1H-indol-3-yl)acrylate | 156355-83-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: (E)-methyl 3-(5-bromo-1H-indol-3-yl)acrylate
• 英文别名: methyl (E)-3-(5-bromo-1H-indol-3-yl)prop-2-enoate
• CAS: 156355-83-8
• 化学式: C₁₂H₁₀BrNO₂
• 分子量: 280.121
• InChiKey: YSTHODXDTTXAPG-GORDUTHDSA-N

物化性质

• 沸点：
  437.2±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.564±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  42.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-叔丁基苯乙烯 、 (E)-methyl 3-(5-bromo-1H-indol-3-yl)acrylate 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper diacetate 作用下， 以 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 40.0h， 以62%的产率得到methyl 6-bromo-1-(4-(tert-butyl)phenyl)-9H-carbazole-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Pd（II）催化的C ？styrylindoles的H活化：短，高效和区域选择性合成功能化的咔唑。

  摘要：

  已经开发了一种新颖的Pd II催化方法，用于从不受保护的苯乙烯基吲哚直接合成高度官能化的咔唑。该反应具有多种烯烃底物，可通过微调反应条件轻松切换。对该机理的研究表明，CH活化是通过烯胺形成而进行的。

  DOI：

  10.1002/chem.201503657
• 作为产物：
  描述：

  甲氧羰基亚甲基三苯基正膦 、 5-溴吲哚-3-甲醛 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 以25 %的产率得到(E)-methyl 3-(5-bromo-1H-indol-3-yl)acrylate
  参考文献：
  名称：

  磷酸催化烯烃通过 HOMO/LUMO 双活化 Diels-Alder 反应对 2-乙烯基吡啶进行双官能化

  摘要：

  与成熟的氢官能化相比，基于环化策略的乙烯基吡啶双官能化仍然罕见且不发达。目前对乙烯基吡啶[4+2]环化的探索主要依赖于极高的温度和使用三氟化硼作为强路易斯酸对乙烯基吡啶的LUMO活化。在此，我们通过LUMO/HOMO双功能激活模型建立了磷酸催化的3-乙烯基-1H-吲哚和2-乙烯基吡啶的[4+2]环化反应。该方案具有反应条件温和、官能团耐受性高、底物兼容性广、非对映选择性高等特点，能够高效构建各种功能化吡啶取代四氢咔唑，在药物发现方面具有突出的潜力。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.4c00929

文献信息

• 2-(1-Benzotriazolyl)pyridine: A Robust Bidentate Ligand for the Palladium-Catalyzed CC (Suzuki, Heck, Fujiwara-Moritani, Sonogashira), CN and CS Coupling Reactions
  作者：Akhilesh K. Verma、Rajeev R. Jha、Ritu Chaudhary、Rakesh K. Tiwari、Abhinandan K. Danodia

  DOI：10.1002/adsc.201200583

  日期：2013.2.1

  designed and employed for the palladium-catalyzed CC (Suzuki, Heck, Fujiwara–Moritani, and Sonogashira), CN and CS coupling reactions. The ligand was found to be inexpensive, thermally stable, easy to synthesize from easily accessible starting materials on a multigram scale, show simplicity in use, and robustness in application, making this ligand effective for different coupling reactions. Suitably, the

  设计了一种新型的双齿配体1-（吡啶-2-基）-1 H-苯并[ d ] [1,2,3]三唑，并用于钯催化的CC（Suzuki，Heck，Fujiwara– Moritani和Sonogashira），CN和CS偶联反应。发现该配体便宜，热稳定，易于以几克规模由容易获得的起始原料合成，显示出使用简单性和在应用中的坚固性，从而使该配体对于不同的偶联反应有效。适当地，苯并三唑环的NN键的供体能力和吡啶环的N上的孤对电子增强了配体的二齿能力。
• Non-redox metal ion promoted oxidative coupling of indoles with olefins by the palladium(<scp>ii</scp>) acetate catalyst through dioxygen activation: experimental results with DFT calculations
  作者：Sicheng Zhang、Zhuqi Chen、Shuhao Qin、Chenlin Lou、Ahmed M. Senan、Rong-Zhen Liao、Guochuan Yin

  DOI：10.1039/c6ob00401f

  日期：——

  Pd(II)-catalyzed oxidative coupling previously. Detailed investigations revealed that the reaction proceeds by heterobimetallic Pd(II)/Sc(III)-catalyzed oxidative coupling of an indole with an olefin followed by Sc(III)-catalyzed addition with a second indole molecule. DFT calculations disclosed that the formation of heterobimetallic Pd(II)/Sc(III) species substantially decreases the C–H bond activation

  近几十年来，通过C–H键活化作用开发新的催化技术以合成多功能药物引起了人们的广泛关注。这项工作为Pd（II）催化的C–H键活化引入了一种新的催化剂设计策略，其中作为路易斯酸的非氧化还原金属离子起着重要的作用。在使用双氧将吲哚与烯烃进行氧化偶合时，发现单独的Pd（OAc）2作为催化剂在环境温度下非常缓慢，这会降低烯化产物的产率，而向Pd中添加非氧化还原金属离子（ OAc）2大大提高了其催化效率。特别是，它提供了双（吲哚基）甲烷衍生物作为主要产物，这是以前不能通过Pd（II）催化的氧化偶联合成的一类药理分子。详细的研究表明，该反应通过吲哚与烯烃的异双金属Pd（II）/ Sc（III）催化的氧化偶联而进行，然后通过Sc（III）催化的第二个吲哚分子进行加成反应。DFT计算表明，异双金属Pd（II）/ Sc（III）的形成）物质会大大降低C–H键活化能垒，并将速率确定步骤从吲哚的C–H键活化转移到