1-(2,3-dibutylcycloallyl)prop-2-yn-1-ol | 1252686-97-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-(2,3-dibutylcycloallyl)prop-2-yn-1-ol
• 英文别名: 1-(2,3-Dibutylcycloprop-2-en-1-yl)prop-2-yn-1-ol；1-(2,3-dibutylcycloprop-2-en-1-yl)prop-2-yn-1-ol
• CAS: 1252686-97-7
• 化学式: C₁₄H₂₂O
• 分子量: 206.328
• InChiKey: QTHPLZLTYJMIOZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(2,3-dibutylcycloallyl)prop-2-yn-1-ol 在 三苯基膦氯金 、 silver trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.08h， 以87%的产率得到3,5-dibutylphenol
  参考文献：
  名称：

  金（I）催化的含环丙​​烯烯的环异构化

  摘要：

  Goldenyne：炔丙基环丙烯的金催化的环异构化反应以高效方式提供了苯衍生物。根据取代基的不同，反应可通过有或没有双键和三键裂解的机理进行（参见方案）。

  DOI：

  10.1002/anie.201002673
• 作为产物：
  描述：

  2,3-dibutylcycloprop-2-enecarbaldehyde 、 乙炔基溴化镁 在 水 、 氯化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.33h， 以63%的产率得到1-(2,3-dibutylcycloallyl)prop-2-yn-1-ol
  参考文献：
  名称：

  金（I）催化的含环丙​​烯烯的环异构化

  摘要：

  Goldenyne：炔丙基环丙烯的金催化的环异构化反应以高效方式提供了苯衍生物。根据取代基的不同，反应可通过有或没有双键和三键裂解的机理进行（参见方案）。

  DOI：

  10.1002/anie.201002673

文献信息

• Gold(I)-Catalyzed Cycloisomerization of Enynes Containing Cyclopropenes
  作者：Changkun Li、Yi Zeng、Hang Zhang、Jiajie Feng、Yan Zhang、Jianbo Wang

  DOI：10.1002/anie.201002673

  日期：2010.8.23

  Goldenyne: Gold‐catalyzed cycloisomerization reactions of propargyl cyclopropenes afford benzene derivatives in a highly efficient manner. The reaction either proceeds through a mechanism with or without double and triple bond cleavage, depending on the substituents (see scheme).

  Goldenyne：炔丙基环丙烯的金催化的环异构化反应以高效方式提供了苯衍生物。根据取代基的不同，反应可通过有或没有双键和三键裂解的机理进行（参见方案）。
• 1,3-Cationic Alkylidene Migration of Nonclassical Carbocation: A Density Functional Theory Study on Gold(I)-Catalyzed Cycloisomerization of 1,5-Enynes Containing Cyclopropene Moiety
  作者：Qinghai Zhou、Yuxue Li

  DOI：10.1021/ja410734e

  日期：2014.1.29

  For quite a long time, nonclassical carbocations have only been regarded as special intermediates with limited cases in solvolysis reactions. However, the present work shows that in common reaction, typical nonclassical carbocations may be involved in and have significant effects on the reaction mechanisms. In this work, DFT studies have been performed on the mechanism of gold(I)-catalyzed cycloisomerization

  长期以来，非经典碳正离子仅被视为特殊的中间体，在溶剂分解反应中的情况有限。然而，目前的工作表明，在普通反应中，典型的非经典碳正离子可能参与反应机理并对其产生显着影响。在这项工作中，已对金 (I) 催化环丙烯部分的 1,5-烯炔在 PBE1PBE/6-31+G**/SDD 水平上的环异构化机制进行了 DFT 研究。发现了一种前所未有的途径，其中包含源自降冰片烯基阳离子的非经典碳阳离子中间体的两次连续 1,3-阳离子亚烷基迁移，而不是通常认为的 Wagner-Meerwein 1,2-烷基迁移。详细的结构分析显示了这种 1,3-阳离子亚烷基迁移的性质：它是由阳离子中心和双键之间的强阳离子-π相互作用促进的。拓扑分析表明，对于某些非经典的碳正离子中间体（1c'-A和1c'-F），在阳离子中心和双键之间确实存在键临界点和键路径。在提出的机制的基础上，由取代效应控制的产物选择性也得到了合理化。