2,3,5,6,8,9-hexabutoxytrithiasumanene | 1581296-03-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 菲及其衍生物
• 英文名称: 2,3,5,6,8,9-hexabutoxytrithiasumanene
• 英文别名: 2,3,6,7,10,11-hexabutoxytrithiasumanene；2,3,5,6,8,9-Hexabutoxytriphenyleno[1,12-bcd:4,5-b'c'd':8,9-b''c''d'']trithiophene；2,3,7,8,12,13-hexabutoxy-5,10,21-trithiaheptacyclo[12.6.1.04,19.06,18.09,17.011,16.015,20]henicosa-1,3,6,8,11,13,15(20),16,18-nonaene
• CAS: 1581296-03-8
• 化学式: C₄₂H₅₄O₆S₃
• 分子量: 751.085
• InChiKey: WKQSCIMWXUOCPD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  13.8
• 重原子数：
  51
• 可旋转键数：
  24
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  140
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3,5,6,8,9-hexabutoxytrithiasumanene 在 iron(III) chloride 、 溶剂黄146 作用下， 以 硝基甲烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 14.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Trichalcogenasumanene邻喹诺酮类化合物：合成，性质和转化为各种杂多环。

  摘要：

  heterobuckybowl的区域选择性转化trichalcogenasumanenes 1，b在周丁氧基，得到trichalcogenasumanene邻-quinones 2，b。化合物2，b是不同于1，b在它们的分子几何结构和电子状态的条件; 也就是说，它们的碗深较浅，并且在NIR区域显示出吸光度。2 a，b与二胺的反应产生了各种杂多环，包括分子勺3 a – 6 a，平面π系统3 b –6 b以及高度扭曲的[7-6-6]融合系统7 a，b。这些新的杂多环有不同的光/电性能：4的a，b的约0.002厘米显示的空穴迁移率2  V -1 小号-1，6a的同时显示在溶液红色发射和固体状态，和图7a，b形成紧密堆曲面π的角度。

  DOI：

  10.1002/anie.201707397
• 作为产物：
  描述：

  2,3,6,7,10,11-hexabutoxytriphenylene 在 正丁基锂 、 四甲基乙二胺 、 铜 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 2,3,5,6,8,9-hexabutoxytrithiasumanene
  参考文献：
  名称：

  非热解，三硫代金刚烷的大规模合成：两步法

  摘要：

  Trichalcogenasuaneanenes是通过两步法在多克级合成的，该方法利用了非热解环化和无溶剂环收缩的优势。固态结构和光物理研究表明，这些化合物是电子材料的有希望的候选者。

  DOI：

  10.1002/anie.201308781

文献信息

• Dechalcogenization of Aryl Dichalcogenides to Synthesize Aryl Chalcogenides via Copper Catalysis
  作者：Yongqiang Wang、Jiedan Deng、Jinhong Chen、Fei Cao、Yongsheng Hou、Yuhang Yang、Xuemei Deng、Jinru Yang、Lingxi Wu、Xiangfeng Shao、Tao Shi、Zhen Wang

  DOI：10.1021/acscatal.9b04931

  日期：2020.2.21

  An application for dechalcogenization of aryl dichalcogenides via copper catalysis to synthesize aryl chalcogenides is disclosed. This approach is highlighted by the practical conditions, broad substrate scope, and good functional group tolerance with several sensitive groups such as aldehyde, ketone, ester, amide, cyanide, alkene, nitro, and methylsulfonyl. Furthermore, the robustness of this methodology

  公开了一种通过铜催化将芳族二硫属元素进行脱硫反应以合成芳基硫属元素化物的应用。实际条件，广泛的底物范围以及对几个敏感基团（如醛，酮，酯，酰胺，氰化物，烯烃，硝基和甲基磺酰基）的良好官能团耐受性突出了该方法。此外，该方法的鲁棒性通过雌酮的后期修饰和伏替西汀的合成来描述。值得注意的是，通过该方案成功地完成了在较温和条件下具有较大环张力的更具挑战性的有机材料的合成，以及某些不能通过金属催化的芳基卤素偶合反应合成的含卤素的二芳基硫醚的合成。
• Dissecting Trichalcogenasumanenes: π-Bowl to Planar, Invertible Curvature, and Chiral Polycycles
  作者：Xueqing Hou、Xuexiang Li、Chunlin Sun、Lichuan Chen、Yantao Sun、Zhe Liu、Hao-Li Zhang、Xiangfeng Shao

  DOI：10.1002/chem.201703469

  日期：2017.10.12

  The buckybowl trichalcogenasumanenes show cleavage of flanking benzene ring upon oxidation, which leads their dissection by fusing various amidine moieties onto peripheral region. By gradually increasing the ring size of amidine from five‐ to six‐ and seven‐membered, the molecule engineering results in the [7‐5‐6]‐, [7‐6‐6]‐, and [7‐7‐6]‐fused polycycles. Three systems are distinct in the molecular

  buckybowl trichalcogenasumanenes显示氧化时，侧链苯环裂解，这通过将各种am部分融合到周边区域而导致它们的分解。通过将of的环大小从五元逐渐增加到六元和七元，分子工程产生了[7-5-6]，[7-6-6]和[7-7-6] ]融合的多环。三种系统在分子几何结构，堆积图案和光电特性方面都各不相同。[7-5-6]融合外壳采用扁平骨架，显示强发射，荧光量子产率高达52.3％，并经历了两次光子吸收过程。[7-6-6-6]融合的分子具有一个曲率，分子几何结构反转，形成弯曲的π系统的紧密堆积，显示出扩展到700 nm的宽吸收，并表现出p空穴迁移率为4.4×10 -3  cm 2  V -1  s -1的β型半导体行为。[7-7-6]融合的骨架具有高度扭曲的骨架，显示出稳定的手性，并且在溶液和固态下均显示红色发光。三氯hal金苏曼烯的手术是一种创造具有多种功能的多环化合物的有前途的方法。
• Trichalcogenasumanene <i>ortho</i> -Quinones: Synthesis, Properties, and Transformation into Various Heteropolycycles
  作者：Yantao Sun、Xuexiang Li、Chunlin Sun、Hongguang Shen、Xueqing Hou、Dongxu Lin、Hao-Li Zhang、Chong-an Di、Daoben Zhu、Xiangfeng Shao

  DOI：10.1002/anie.201707397

  日期：2017.10.16

  The regioselective transformation of heterobuckybowl trichalcogenasumanenes 1 a,b at peripheral butoxy groups afforded trichalcogenasumanene ortho‐quinones 2 a,b. Compounds 2 a,b are distinct from 1 a,b in terms of their molecular geometry and electronic state; that is, they have a shallower bowl depth and show absorbance in the NIR region. The reaction of 2 a,b with diamines resulted in a variety

  heterobuckybowl的区域选择性转化trichalcogenasumanenes 1，b在周丁氧基，得到trichalcogenasumanene邻-quinones 2，b。化合物2，b是不同于1，b在它们的分子几何结构和电子状态的条件; 也就是说，它们的碗深较浅，并且在NIR区域显示出吸光度。2 a，b与二胺的反应产生了各种杂多环，包括分子勺3 a – 6 a，平面π系统3 b –6 b以及高度扭曲的[7-6-6]融合系统7 a，b。这些新的杂多环有不同的光/电性能：4的a，b的约0.002厘米显示的空穴迁移率2  V -1 小号-1，6a的同时显示在溶液红色发射和固体状态，和图7a，b形成紧密堆曲面π的角度。
• Doping Sumanene with Both Chalcogens and Phosphorus(V): One‐Step Synthesis, Coordination, and Selective Response Toward Ag ^I
  作者：Shitao Wang、Chaoxian Yan、Jihai Shang、Wenbo Wang、Chengshan Yuan、Hao‐Li Zhang、Xiangfeng Shao

  DOI：10.1002/anie.201813070

  日期：2019.3.18

  Heterasumanenes 4–6 containing chalcogen (S, Se, and Te) and phosphorus atoms have been synthesized in a one‐pot reaction from trichalcogenasumanenes 1–3 by replacing one chalcogen atom with a P=S unit. The P=S unit makes 4–6 almost planar and shrinks the HOMO–LUMO gap as compared to 1–3. The bonding between Ag+ and S atom on P=S brings about a distinct change to the optical properties of 4–6; 4 in

  Heterasumanenes 4 - 6含有硫属元素（S，Se和Te）和磷原子已经在从trichalcogenasumanenes一锅反应，合成1 - 3通过用P = S单元更换一个硫属元素原子。P = S单元使4 – 6几乎是平面的，与1 – 3相比，缩小了HOMO–LUMO间隙。在P = S上，Ag +和S原子之间的键合使4 – 6的光学性质发生了明显变化。4特别示出了朝向的Ag选择性荧光响应+ 0.21 LODμ米。化合物4 - 6个与硝酸银形成络合物3为（4）2 ⋅AgNO 3，（5）2 ⋅AgNO 3，和（6）2 ⋅（硝酸银3）3。在复合物中，观察到Ag +和P = S之间的配位，这导致CP和CX（X = S，Se，Te）键长缩短。其结果是，4，5，和6都是碗状在配合物碗深度达到分别0.66埃，0.42埃，0.40埃，。Ag +之间存在Ag-Te导数键并在telluorophene碲原子（6）2
• Tetrathiafulvalene‐Fused Heterabuckybowl: Protonation‐Induced Electron Transfer and Self‐Sensitized Photooxidation
  作者：Lei Liu、Chaoxian Yan、Yecheng Li、Zhe Liu、Chengshan Yuan、Hao‐Li Zhang、Xiangfeng Shao

  DOI：10.1002/chem.201905732

  日期：2020.6.2

  The electron donor tetrathiafulvalene (D1) was fused onto the electron‐rich heterabuckybowl trichalcogenasumanene (D2) through an electron‐deficient pyrazine unit (A) to give 1 c , 1 d , 2 c , and 2 d , featuring the D1–A–D2 structure. Both D1 and D2 play a pivotal role in intramolecular charge‐transfer (ICT) transitions, consequently 1 c , 2 d , 2 c , and 2 d show a broad ICT band at 450–720 nm in

  将电子给体四硫富瓦烯（D 1）通过缺电子的吡嗪单元（A）融合到富电子的杂巴三氯三亚苏曼烯（D 2）上，得到1 c，1 d，2 c和2 d，其特征为D 1 –A–D 2结构。D 1和D 2都在分子内电荷转移（ICT）跃迁中起关键作用，因此1 c，2 d，2 c和2 d在稳定状态下在450-720 nm处显示宽的ICT带。它们表现出两个电荷分离的瞬态CS1和CS 2依次出现。CS 1具有短的寿命（542个FS），以及d 1上CS部分1是在其最大吸收（自由基阳离子状态λ最大）在889纳米。CS 1然后转换成CS 2（λ最大，1105纳米）通过d之间的ICT 1 。+和d 2，得到d 1 （1- δ）。+和d 2 δ。+。化合物1 c，1 d，2 c和2 d显示质子化诱导的分子内电子转移，导致在λ = 700–1300 nm处吸收。由于D 1部分上存在富电子的C = C键，并且吡嗪融合的D 2部分原位生成1