trans-4-[tris(dimethylamino)phosphoranylidene]azinopent-2-endioic acid dimethyl ester | 1154750-66-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: trans-4-[tris(dimethylamino)phosphoranylidene]azinopent-2-endioic acid dimethyl ester
• CAS: 1154750-66-9
• 化学式: C₁₃H₂₆N₅O₄P
• 分子量: 347.354
• InChiKey: LFDZUUIPILCHPV-XUZRCACFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.88
• 重原子数：
  23.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  87.04
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-4-[tris(dimethylamino)phosphoranylidene]azinopent-2-endioic acid dimethyl ester 以 甲基叔丁基醚 为溶剂， 反应 16.0h， 以56%的产率得到6-甲氧基哒嗪-3-羧酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  重氮哒嗪合成策略：重氮前体构型对工艺的关键影响

  摘要：

  具有乙烯基键上官能团的顺式立体化学的乙烯基重氮羰基化合物的磷酸根可通过diaza -Wittig工艺轻松生成哒嗪，而在相似的反应条件下，具有反式构型的对应物则保持完整。当UV照射反通过串联-phosphazenes配料哒嗪的反式-到-顺式异构化，接着分子内环化。在高温下反-（三苯基）磷腈分解生成最初的乙烯基重氮化合物，该化合物高产率生产吡唑。在M06-2X / 6-31G（d）理论水平上通过DFT计算对diaza-Wittig过程机理的第一个理论研究表明，对于顺式-磷腈，快速串联[2 + 2]环加成/环消除过程低能垒比反式异构体更可取。

  DOI：

  10.1002/chem.201503448
• 作为产物：
  描述：

  (E)-dimethyl 4-diazopent-2-enedioate 、 三(二甲胺基)膦 生成 trans-4-[tris(dimethylamino)phosphoranylidene]azinopent-2-endioic acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  F-和H-乙烯基重氮羰基化合物及其膦嗪的立体化学和反应活性：吡唑和哒嗪的合成

  摘要：

  具有官能团（AlkO 2 C，CN 2）的顺式关系的3-（三氟甲基）取代的（F）2-乙烯基-2-重氮羰基化合物不进行1,5-电环化，但容易参与串联Staudinger-diaza-Wittig反应生成三氟甲基取代的哒嗪，而它们的非氟化类似物（H）具有反式构型，很容易环化成吡唑，但在Staudinger-diaza-Wittig反应条件下保持完整。H-和F反应性的差异-乙烯基重氮酮，乙烯基重氮乙酸酯和衍生的膦嗪显然是由AlkO 2 C和CN 2基团的不同立体化学排列引起的。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2010.11.073