(E)-dimethyl 4-diazopent-2-enedioate | 152327-57-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (E)-dimethyl 4-diazopent-2-enedioate
• 英文别名: Dimethyl trans-4-diazopent-2-enedioate；dimethyl (E)-4-diazopent-2-enedioate
• CAS: 152327-57-6
• 化学式: C₇H₈N₂O₄
• 分子量: 184.152
• InChiKey: IUCKQOONEJALMM-ONEGZZNKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  54.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-dimethyl 4-diazopent-2-enedioate 在 dirhodium tetraacetate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 methyl{3-[2,4,5-tri(methoxycarbonyl)cyclopentadienide]propyl}ammonium
  参考文献：
  名称：

  (ω-Ammonioalkyl)cyclopentadienides by Rhodium-Catalyzed Vinylcarbene Transfer to Semicyclic Enaminocarbonyl Compounds

  摘要：

  The rhodium(ll) catalyzed reaction of vinyldiazoacetate 2 with semicyclic beta-enaminocarbonyl compounds 1 provides (omega-(methylammonio)-alkyl)cyclopentadienides 3. This transformation represents a novel reaction cascade which combines carbenoid addition at a C=C bond with ring chain transformation. In some cases, products resulting from vinylcarbene insertion into the enaminic C-H bond of 1 are also isolated, These dienamines undergo subsequent isomerization to furnish betaines 3.

  DOI：

  10.1021/ol990546u
• 作为产物：
  描述：

  戊烯二酸 在 盐酸 、 4-乙酰氨基苯磺酰叠氮 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (E)-dimethyl 4-diazopent-2-enedioate
  参考文献：
  名称：

  铑催化的重氮化合物的烷氧基化/缩醛化：高功能化季碳中心的一步合成

  摘要：

  已经开发出一种分子间串联反应，用于快速建立密集官能化的[小α]-烷氧基-[小β]-氧代酯。这种新颖的方法将易于处理的原甲酸三甲酯作为C1的结构单元而应用于...

  DOI：

  10.1039/c5cc03903g

文献信息

• Synthesis of Pyridines by Carbenoid-Mediated Ring Opening of 2<i>H</i>-Azirines
  作者：Nicole S. Y. Loy、Alok Singh、Xianxiu Xu、Cheol-Min Park

  DOI：10.1002/anie.201209301

  日期：2013.2.18

  a wide range of substituents on the resulting pyridine ring using mild reaction conditions (see scheme; esp=α,α,α′,α′‐tetramethyl‐1,3‐benzenedipropionic acid). The formation of the key intermediate is catalyst‐controlled, and subsequent cyclization and oxidation affords pyridines in excellent yields. The method has been used for the efficient synthesis of polyarylpyridines.

  漫游范围：使用温和的反应条件（参见方案； esp =α，α，α'，α'-四甲基-1,3-苯二丙酸），标题反应可耐受吡啶环上的大量取代基。关键中间体的形成受催化剂控制，随后的环化和氧化反应使吡啶具有优异的收率。该方法已用于有效合成聚芳基吡啶。
• A ‘sulfonyl-azide-free’ (SAFE) aqueous-phase diazo transfer reaction for parallel and diversity-oriented synthesis
  作者：Dmitry Dar’in、Grigory Kantin、Mikhail Krasavin

  DOI：10.1039/c9cc02042j

  日期：——

  Diazo transfer reactions are notoriously associated with the use of potentially explosive sulfonyl azides. The first ‘sulfonyl-azide-free’ (SAFE) protocol for producing diazo compounds from their active-methylene precursors via the Regitz diazo transfer reaction was developed and has displayed a remarkable substrate scope. It can be applied to generating arrays of diazo compounds for further evolution

  众所周知，重氮转移反应与潜在爆炸性磺酰叠氮化物的使用有关。研发了第一个通过Regitz重氮转移反应从其活性亚甲基前体生产重氮化合物的“无磺酰叠氮”（SAFE）方案，该方案已显示出显着的底物范围。它可用于产生重氮化合物的阵列，以通过组合化学和一系列支架产生的转化进一步进化。
• Some New Derivatives of 2-Pentenedioic Acid
  作者：Vladimír Tolman、Petr Sedmera

  DOI：10.1135/cccc19931430

  日期：——

  Michael addition of N-acylaminomalonates to propynoic esters led to the (E)-4-acylamino)-4-carboxy-2-pentenedioic triesters IIa - IIf. On deprotection and decarboxylation, these compounds afforded 2-(N-acylamino)-2-pentenedioic acid derivatives IIIa - IIIc. Dimethyl (E)-4-diazo-2-pentenedioate (IV) was prepared by direct transfer of the diazo group. On treatment of IV with 4-toluenesulfonic acid, 2-(4-toluenesulfonyloxy)-2-pentenedioate (V) was formed. Iodination of (E)-2-pentenedioic acid led directly to the 2,4-diododerivative VII. From dimethyl (E)-4-oxo-2-pentenedioate the oximino ester VIIIa and the free oximino acid VIIIb were prepared.

  N-酰胺马隆酸酯与丙炔酸酯的Michael加成反应导致了（E）-4-酰胺-4-羧基-2-戊二酸三酯IIa - IIf。去保护和脱羧后，这些化合物生成了2-（N-酰胺基）-2-戊二酸衍生物IIIa - IIIc。通过直接转移重氮基团制备了二甲基（E）-4-重氮基-2-戊二酸酯IV。将IV与对甲苯磺酸处理后，生成了2-(对甲苯磺酸氧基)-2-戊二酸酯V。对（E）-2-戊二酸的碘化直接导致了2,4-二碘衍生物VII。从二甲基（E）-4-氧基-2-戊二酸酯制备了氧胺酯VIIIa和游离氧胺酸VIIIb。
• One-Pot Synthesis of Highly Functionalized Pyridines via a Rhodium Carbenoid Induced Ring Expansion of Isoxazoles
  作者：James R. Manning、Huw M. L. Davies

  DOI：10.1021/ja803139k

  日期：2008.7.1

  A concise one-pot synthesis of highly functionalized pyridines has been developed. The first step in the reaction sequence is the formal insertion of rhodium vinylcarbenoids across the N-O bond of isoxazoles. Upon heating, the insertion products undergo a rearrangement to give 1,4-dihydropyridines. DDQ oxidation then affords the corresponding pyridines in 31-84% yield. The process has proven general

  已开发出高度官能化吡啶的简洁一锅法合成。反应序列中的第一步是将乙烯基卡宾铑正式插入到异恶唑的 NO 键上。加热后，插入产物发生重排，得到 1,4-二氢吡啶。然后DDQ氧化以31-84%的产率提供相应的吡啶。该过程已被证明适用于一系列类卡宾和异恶唑组分，并代表了合成功能化吡啶的独特断开策略。
• Stereochemistry and reactivity of F- and H-vinyldiazocarbonyl compounds and their phosphazines: synthesis of pyrazoles and pyridazines
  作者：Murat B. Supurgibekov、Valerija M. Zakharova、Jochim Sieler、Valerij A. Nikolaev

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.11.073

  日期：2011.1

  tituted (F) 2-vinyl-2-diazocarbonyl compounds, having cis-relationship of functional groups (AlkO2C, CN2), do not undergo 1,5-electrocyclization, but readily take part in the tandem Staudinger–diaza-Wittig reactions to produce trifluoromethyl-substituted pyridazines, whereas their non-fluorinated analogs (H), with trans-configuration, easily cyclize to pyrazoles, but remain intact under Staudinger–diaza-Wittig

  具有官能团（AlkO 2 C，CN 2）的顺式关系的3-（三氟甲基）取代的（F）2-乙烯基-2-重氮羰基化合物不进行1,5-电环化，但容易参与串联Staudinger-diaza-Wittig反应生成三氟甲基取代的哒嗪，而它们的非氟化类似物（H）具有反式构型，很容易环化成吡唑，但在Staudinger-diaza-Wittig反应条件下保持完整。H-和F反应性的差异-乙烯基重氮酮，乙烯基重氮乙酸酯和衍生的膦嗪显然是由AlkO 2 C和CN 2基团的不同立体化学排列引起的。