硫化硒 | 7488-56-4

• 物质功能分类: 原料药 - 人工合成抗感染类药 - 抗真菌类药
• 分子结构分类: 无机化合物 - 均质非金属化合物 - 其他非金属有机物
• 中文名称: 硫化硒
• 中文别名: 二硫化硒
• 英文名称: selenium disulfide
• 英文别名: Selenium sulfide
• CAS: 7488-56-4
• 化学式: S₂Se
• 分子量: 143.092
• InChiKey: JNMWHTHYDQTDQZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  100 °C
• 沸点：
  decomposes [STR93]
• 密度：
  2.442[at 20℃]
• 溶解度：
  几乎不溶于水。
• 暴露限值：
  ACGIH: TWA 0.2 mg/m3NIOSH: IDLH 1 mg/m3; TWA 0.2 mg/m3
• 物理描述：
  Selenium disulfide is a bright orange colored powder. It is insoluble in water. It is toxic by ingestion and inhalation, and is irritating to skin and eyes. It is used to make medicated shampoos.
• 颜色/状态：
  Red-yellow crystals
• 分解：
  When heated to decomposition, it emits very toxic fumes of /sulfur oxides and selenium/.
• 稳定性/保质期：
  如果按照规定使用和储存，则不会分解。不燃，受高热会分解放出有毒气体，并且不溶于水。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.92
• 重原子数：
  3
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  64.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

ADMET

代谢

硒可能通过吸入和摄入被吸收，而一些硒化合物也可能通过皮肤被吸收。一旦进入体内，硒主要分布到肝脏和肾脏。硒是一种必需的微量元素，是谷胱甘肽过氧化物酶、碘甲状腺原氨酸5'-脱碘酶和硫氧还蛋白还原酶的组成部分。有机硒首先被代谢成无机硒。无机硒逐步还原为中间体氢硒化物，然后被转化为硒磷酸和硒半胱氨酸tRNA并整合到硒蛋白中，或者在被转化为硒化物的甲基化代谢物后排入尿液中。元素硒在排泄前也会被甲基化。硒主要通过尿液和粪便排出，但某些硒化合物也可能通过呼吸排出。(L619)

Selenium may be absorbed through inhalation and ingestion, while some selenium compounds may also be absorbed dermally. Once in the body, selenium is distributed mainly to the liver and kidney. Selenium is an essential micronutrient and is a component of glutathione peroxidase, iodothyronine 5'-deiodinases, and thioredoxin reductase. Organic selenium is first metabolized into inorganic selenium. Inorganic selenium is reduced stepwise to the intermediate hydrogen selenide, which is either incorporated into selenoproteins after being transformed to selenophosphate and selenocysteinyl tRNA or excreted into the urine after being transformed into methylated metabolites of selenide. Elemental selenium is also methylated before excretion. Selenium is primarily eliminated in the urine and feces, but certain selenium compounds may also be exhaled. (L619)

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 毒性总结

硒可以轻易地替代生物分子中的硫，并在许多生化反应中替代硫，特别是在硒的浓度高而硫的浓度低时。通过影响线粒体和微囊电子传递，使细胞呼吸中氧化反应所需的巯基酶失活，这可能是急性硒中毒的一个原因。硒代甲硫氨酸（一种常见的有机硒化合物）似乎也可以随机地替代蛋白质合成中的甲硫氨酸。这种替代可能会影响蛋白质的结构和功能性，例如，通过改变二硫键。无机形态的硒似乎通过氧化还原催化与组织巯基反应，导致形成活性氧种，并通过氧化应激造成损害。（L619）

Selenium readily substitutes for sulfur in biomolecules and in many biochemical reactions, especially when the concentration of selenium is high and the concentration of sulfur is low. Inactivation of the sulfhydryl enzymes necessary for oxidative reactions in cellular respiration, through effects on mitochondrial and microsomal electron transport, might contribute to acute selenium toxicity. Selenomethionine (a common organic selenium compound) also appears to randomly substitute for methionine in protein synthesis. This substitution may affect the structure and functionability of the protein, for example, by altering disulfide bridges. Inorganic forms of selenium appear to react with tissue thiols by redox catalysis, resulting in formation of reactive oxygen species and causing damage by oxidative stress. (L619)

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 致癌物分类

3, 其对人类致癌性无法分类。

3, not classifiable as to its carcinogenicity to humans. (L135)

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 健康影响

长期口服高浓度硒化合物可能会引发一种叫做硒中毒的疾病。硒中毒的主要症状包括脱发、指甲变脆和神经系统异常（例如四肢麻木和其他奇怪的感觉）。动物研究显示，硒还可能影响精子生产和女性生殖周期。

Chronic oral exposure to high concentrations of selenium compounds can produce a disease called selenosis. The major signs of selenosis are hair loss, nail brittleness, and neurological abnormalities (such as numbness and other odd sensations in the extremities). Animal studies have shown that selenium may also affect sperm production and the female reproductive cycle. (L619)

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 暴露途径

口服（L619）；吸入（L619）；皮肤给药（L619）

Oral (L619) ; inhalation (L619) ; dermal (L619)

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 症状

短期内口服高浓度的硒可能会导致恶心、呕吐和腹泻。短暂接触空气中的高浓度元素硒或二氧化硒可能会导致呼吸道刺激、支气管炎、呼吸困难以及胃痛。长期接触这两种空气传播形式可能会导致呼吸道刺激、支气管痉挛和咳嗽。

Short-term oral exposure to high concentrations of selenium may cause nausea, vomiting, and diarrhea. Brief exposures to high levels of elemental selenium or selenium dioxide in air can result in respiratory tract irritation, bronchitis, difficulty breathing, and stomach pains. Longer-term exposure to either of these air-borne forms can cause respiratory irritation, bronchial spasms, and coughing. (L619)

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

吸收、分配和排泄

• 吸收

没有通过完整皮肤的实质性吸收。有报道称，在头皮有开放性病变的患者或使用1%乳膏的患者吸收，使用含硒洗发水的头皮病变患者的尿液中硒化物的含量高达32微克/毫升。

There is no substantial absorption through intact skin. Absorption has been reported in patients with open lesions on the scalp or in patients using a 1% cream on the back - a patient with scalp lesions that used selenium shampoos had a level of selenium sulfide as high as 32 μg/ml in her urine.

来源:DrugBank

吸收、分配和排泄

硫化硒在通常洗发条件下，似乎不会通过完整头皮皮肤经皮吸收1%乳液。但是，当药物应用于受损皮肤时，可以经皮吸收，并可能发生系统性毒性。

Selenium sulfide does not appear to be absorbed percutaneously through intact skin following topical application to the scalp of a 1% lotion during usual shampooing conditions. The drug can be absorbed percutaneously when applied to damaged skin, and systemic toxicity may occur.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

吸收、分配和排泄

对1%硒硫化物外用治疗花斑糠疹进行了研究。...对硒硫化物的经皮吸收进行了研究，研究对象将药物涂满全身皮肤，每次五分钟，连续十八天。对治疗第三天和第十三天收集的尿样进行荧光分析，结果显示与任何接受治疗的患者相比，硒的排泄量没有显著增加。

The treatment of pityriasis versicolor by the topical application of selenium sulfide 1% was studied. ... The percutaneous absorption of selenium sulfide was studied in groups who applied the drug to the entire skin for five minutes for eighteen days. Fluorimetric analysis of urinary samples collected on the third and thirteenth days of treatment revealed no significant increase in the excretion of selenium as compared in any of the patients treated.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

吸收、分配和排泄

... 硒通过完整皮肤在涂抹2.5%硫化硒乳膏过夜后被吸收。随后，硒至少部分通过尿液排出，至少在治疗一周后是这样。硒的吸收和排泄因个体而异。单次应用硫化硒乳膏后尿液中硒的水平并不表明有毒性剂量的硒被吸收。重复使用硫化硒会在尿液中产生显著高于正常水平的硒浓度。...

... Selenium is absorbed through intact skin following overnight topical application of 2.5% selenium sulfide lotion. Selenium is then excreted, at least partially, in urine, for at least a week following treatment. Absorption and excretion of selenium vary on an individual basis. Selenium levels in urine following a single application of selenium sulfide lotion do not indicate that toxic amounts of selenium are being absorbed. Repeated treatments with selenium sulfide result in selenium concentrations in urine which are significantly higher than normal. ...

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险等级：
  6.1
• 危险品标志：
  Xi,F+,C,N
• 安全说明：
  S20/21,S28,S28A,S45,S60,S61
• 危险类别码：
  R50/53
• WGK Germany：
  2
• 海关编码：
  2830909000
• 危险品运输编号：
  2657
• 危险类别：
  6.1
• RTECS号：
  VS8925000
• 包装等级：
  II
• 危险标志：
  GHS06,GHS08,GHS09
• 危险性描述：
  H301 + H331,H373,H410
• 危险性防范说明：
  P261,P273,P301 + P310,P311,P501
• 储存条件：
  储存于阴凉、通风的库房，远离火种、热源，避免阳光直射。包装需密封保存，并与氧化剂和食用化学品分开存放，严禁混合储存。仓库内应配备适当的材料以处理可能的泄漏。

SDS

第一部分：化学品名称

化学品中文名称：	二硫化硒
化学品英文名称：	Selenium disulfide；Selenium sulfide
中文俗名或商品名：
Synonyms：
CAS No.：	7488-56-4
分子式：	SeS 2
分子量：	143.08

第二部分：成分/组成信息

纯化学品 混合物

化学品名称：二硫化硒

有害物成分 含量 CAS No. 二硫化硒 100 7488-56-4

第三部分：危险性概述

危险性类别：	第6．1类 毒害品
侵入途径：	吸入 食入 经皮吸收
健康危害：	本品对眼睛、皮肤、粘膜有强烈刺激作用，误服可引起中毒。
环境危害：
燃爆危险：	本品不燃，有毒，具强刺激性。

第四部分：急救措施

皮肤接触：	用肥皂水及清水彻底冲洗。就医。
眼睛接触：	拉开眼睑，用流动清水冲洗15分钟。就医。
吸入：	脱离现场至空气新鲜处。呼吸困难时给输氧。就医。
食入：	误服者，口服牛奶、豆浆或蛋清，催吐。就医。

第五部分：消防措施

危险特性：	和氧化银发生剧烈反应。受高热分解，放出有毒的烟气。
有害燃烧产物：	氧化硫、硒、氧化硒。
灭火方法及灭火剂：	不燃。火场周围可用的灭火介质。
消防员的个体防护：	消防人员必须穿全身防火防毒服，在上风向灭火
禁止使用的灭火剂：
闪点(℃)：
自燃温度(℃)：
爆炸下限[%(V/V)]：
爆炸上限[%(V/V)]：
最小点火能(mJ)：
爆燃点：
爆速：
最大燃爆压力(MPa)：
建规火险分级：

第六部分：泄漏应急处理

应急处理：

隔离泄漏污染区，周围设警告标志，建议应急处理人员戴自给式呼吸器，穿化学防护服。喷水雾可减少蒸发。用砂土吸收，铲入提桶，倒至空旷地方深埋。也可以用大量水冲洗，经稀释的污水放入废水系统。对污染地带进行通风。如大量泄漏，收集回收或无害处理后废弃。

第七部分：操作处置与储存

操作注意事项：	密闭操作，提供充分的局部排风。防止粉尘释放到车间空气中。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴防尘面具（全面罩），穿胶布防毒衣，戴橡胶手套。避免产生粉尘。避免与氧化剂接触。配备泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。
储存注意事项：	储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。防止阳光直射。包装密封。应与氧化剂、食用化学品分开存放，切忌混储。储区应备有合适的材料收容泄漏物。

第八部分：接触控制/个体防护

最高容许浓度：	中 国 MAC：未制订标准前苏联MAC：未制订标准美国TLV—TWA：0．2mg(Se)
监测方法：
工程控制：	密闭操作，局部排风。尽可能机械化、自动化。
呼吸系统防护：	可能接触毒物时，佩戴防毒口罩。空气中浓度较高时，应该佩戴自给式呼吸器。
眼睛防护：	戴化学安全防护眼镜。
身体防护：	穿相应的防护服。
手防护：	戴防化学品手套。
其他防护：	工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作后，彻底清洗。注意个人清洁卫生。

第九部分：理化特性

外观与性状：	红色至黄色结晶。
pH：
熔点(℃)：	<100
沸点(℃)：	分解
相对密度(水=1)：
相对蒸气密度(空气=1)：
饱和蒸气压(kPa)：
燃烧热(kJ/mol)：
临界温度(℃)：
临界压力(MPa)：
辛醇/水分配系数的对数值：
闪点(℃)：
引燃温度(℃)：
爆炸上限%(V/V)：
爆炸下限%(V/V)：
分子式：	SeS 2
分子量：	143.08
蒸发速率：
粘性：
溶解性：	不溶于水、多数有机溶剂。
主要用途：	用于治疗猫或狗的湿疹和细菌感染。25％的悬浮液用作慢性脂溢症的洗发香波。还用于仪器及仪表工业。

第十部分：稳定性和反应活性

稳定性：	在常温常压下 稳定
禁配物：	强氧化剂。
避免接触的条件：
聚合危害：	不能出现
分解产物：	氧化硫、硒、氧化硒。

第十一部分：毒理学资料

急性毒性：	属高毒类 LD50：138mg／kg(大鼠经口) LC50：
急性中毒：
慢性中毒：
亚急性和慢性毒性：
刺激性：
致敏性：
致突变性：
致畸性：
致癌性：

第十二部分：生态学资料

生态毒理毒性：
生物降解性：
非生物降解性：
生物富集或生物积累性：

第十三部分：废弃处置

废弃物性质：
废弃处置方法：	建议用控制焚烧法或安全掩埋法处置。破损容器禁止重新使用，要在规定场所掩埋。
废弃注意事项：

第十四部分：运输信息

危险货物编号：	61020
UN编号：	2657
包装标志：
包装类别：	Ⅱ
包装方法：	塑料袋或二层牛皮纸袋外全开口或中开口钢桶（钢板厚1.2 或1.25毫米，每桶净重不超过200 公斤）；塑料袋或二层牛皮纸袋外普通木箱；螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶（罐）外普通木箱；螺纹口玻璃瓶、塑料瓶或镀锡薄钢板桶（罐）外满底板花格箱、纤维板箱或胶合板箱。
运输注意事项：	铁路运输时应严格按照铁道部《危险货物运输规则》中的危险货物配装表进行配装。运输前应先检查包装容器是否完整、密封，运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与酸类、氧化剂、食品及食品添加剂混运。运输时运输车辆应配备泄漏应急处理设备。运输途中应防曝晒、雨淋，防高温。公路运输时要按规定路线行驶，勿在居民区和人口稠密区停留。
RETCS号：
IMDG规则页码：

第十五部分：法规信息

国内化学品安全管理法规：	化学危险物品安全管理条例 (1987年2月17日国务院发布)，化学危险物品安全管理条例实施细则 (化劳发[1992] 677号)，工作场所安全使用化学品规定 ([1996]劳部发423号)等法规，针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定；常用危险化学品的分类及标志 (GB 13690-92)将该物质划为第6.1 类毒害品。
国际化学品安全管理法规：

第十六部分：其他信息

参考文献：	1.周国泰，化学危险品安全技术全书，化学工业出版社，1997 2.国家环保局有毒化学品管理办公室、北京化工研究院合编，化学品毒性法规环境数据手册，中国环境科学出版社.1992 3.Canadian Centre for Occupational Health and Safety,CHEMINFO Database.1998 4.Canadian Centre for Occupational Health and Safety, RTECS Database, 1989
填表时间：	年月日
填表部门：
数据审核单位：
修改说明：
其他信息：	5
MSDS修改日期：	年月日

制备方法与用途

理化性质

二硫化硒是一种无机化合物，外观呈橙黄色至橙红色粉末状，带有微弱的硫化氢气味。它不溶于水，微溶于氯仿，极微溶于乙醚，并基本不溶于其他有机溶剂。

功效作用

二硫化硒具有抗真菌和抑制皮脂溢出的作用。它可以抑制表皮油脂中不饱和脂肪酸的过氧化反应，减少皮脂中的脂肪酸含量，从而减缓头皮表皮细胞的生长速率，降低表皮细胞更替的速度，有效减少头屑生成。此外，它还能抑制细菌和真菌的生长，对脂溢性皮炎或头癣有显著疗效。

制备方法

二硫化硒的制备步骤如下：

1. 在强制搅拌条件下，按100～200g/L的浓度配制二氧化硒水溶液，并过滤。
2. 按150～350g/L的比例配置工业级硫化钠水溶液后过滤。
3. 向二氧化硒水溶液中同时滴加硫化钠溶液和冰醋酸，搅拌并持续0.5～3小时以确保反应充分。
4. 将完成上述步骤的溶液放入离心机进行离心分离处理。随后用纯水洗涤二硫化硒生成物至中性。
5. 在30～120℃温度下将洗涤后的二硫化硒烘干，直至恒重。
6. 经冷却后过筛即得到二硫化硒产品。

毒性

二硫化硒具有急性毒性。大鼠经口LD50值为138毫克/公斤。因此，在非处方药如洗剂中，二硫化硒的含量通常控制在2.5%左右；而在化妆品中，其添加量不可超过1%。

用途

二硫化硒主要用于治疗头部脂溢性皮炎、脸部粉刺及躯体汗斑等皮肤问题。

类别

有毒物品

毒性分级

高毒

急性毒性

口服-大鼠 LD50: 138毫克/公斤

可燃性危险特性

不燃；受热或遇水、酸会释放剧毒硒化氢等气体。

储运特性

库房应通风干燥，并需与酸类及食品分开存放运输。

灭火剂

二氧化碳、干粉、砂土。

职业标准

TLV-TWA 0.2毫克/立方米 (硒)；STEL 0.3毫克/立方米

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  硫化硒 、 mono(tetraethylammonium) monotetraselenomolybdate 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以49%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Wardle, Robert W. M.; Mahler, Charles H.; Chau, Chung-Nin, Inorganic Chemistry, 1988, vol. 27, # 16, p. 2790 - 2795

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  硫化氢 、 硒脲酸 以 水 为溶剂， 生成 硫化硒
  参考文献：
  名称：

  Nordlander, B. W., Industrial and Engineering Chemistry, 1927, vol. 19, p. 519 - 519

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  溴丁基-镁 在 硫化硒 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 20.0h， 以33%的产率得到Di-n-butyl selenide
  参考文献：
  名称：

  Hase, Tapio; Kangas, Paivi, Phosphorus, Sulfur and Silicon and the Related Elements, 1991, vol. 62, # 14, p. 281 - 282

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: S: MVol.B1, 53, page 114 - 119
  作者：

  DOI：——

  日期：——
• REACTIONS IN LIQUID HYDROGEN SULFIDE. III THIOHYDROLYSIS OF CHLORIDES¹
  作者：A. W. Ralston、J. A. Wilkinson

  DOI：10.1021/ja01389a002

  日期：1928.2
• Wilkinson, J. A., Chemical Reviews, 1930, vol. 8, p. 237 - 250
  作者：Wilkinson, J. A.

  DOI：——

  日期：——
• Berzelius, J. J., Philosophical Magazine (1798-1977), 1819, vol. 14, p. 103 - 103
  作者：Berzelius, J. J.

  DOI：——

  日期：——
• Berzelius, J. J., Lehrbuch der Chemie, 5. Aufl., Bd. 2, Dresden-Leipzig 1844,S. 215
  作者：Berzelius, J. J.

  DOI：——

  日期：——