ethyl 2-[hydroxy(phenyl)methyl]but-2-enoate | 87351-45-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羟基酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl 2-[hydroxy(phenyl)methyl]but-2-enoate
• 英文别名: (Z)-ethyl 2-[hydroxy(phenyl)methyl]but-2-enoate；ethyl (Z)-2-[hydroxy(phenyl)methyl]but-2-enoate
• CAS: 87351-45-9
• 化学式: C₁₃H₁₆O₃
• 分子量: 220.268
• InChiKey: YTBNPCQJPPHZBF-JYOAFUTRSA-N

物化性质

• 沸点：
  352.4±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.101±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-[hydroxy(phenyl)methyl]but-2-enoate 在 lithium aluminium tetrahydride 、 水 、 rochelle salt 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 21.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  酯代醇-克莱森重排路线取代4-亚烷基脯氨酸。对Lucentamycin A的确定性结构修订的研究

  摘要：

  取代的4-亚烷基萘脯氨酸代表一类罕见的天然氨基酸，具有有前途的生物活性。Lucentamycin A是一种细胞毒性的海洋衍生三肽，带有一个在已知肽天然产物中独有的4-乙基--3-甲基脯氨酸（Emp）残基。在本文中，我们使用通用的酯烯酸酯-克莱森重排研究了Emp及其相关的4-亚烷基脯氨酸的合成。用许多不同取代的甘氨酸酯底物描述了键重排反应的范围和选择性。在环境温度下用过量的NaHMDS处理烯丙基酯会产生高度取代的α-烯丙基甘氨酸产物，具有良好或优异的非对映选择性。二肽非对映异构体的拆分和环化形成吡咯烷环提供了快速进入立体纯脯氨酰二肽的途径。我们已将这种策略应用于荧光素霉素A的四个含Emp异构体的合成，以期对天然产物进行确定的立体化学修饰。我们的研究表明，Emp立体生成中心不是结构错误分配的根源。当前的策略应该在合成其他天然产物类似物和相关的3-烷基-4-亚烷基脯氨酸中找到广泛的用途。

  DOI：

  10.1021/jo201727g
• 作为产物：
  描述：

  丙炔酸乙酯 在 copper(I) bromide 、 lithium bromide 、 magnesium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 ethyl 2-[hydroxy(phenyl)methyl]but-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  酯代醇-克莱森重排路线取代4-亚烷基脯氨酸。对Lucentamycin A的确定性结构修订的研究

  摘要：

  取代的4-亚烷基萘脯氨酸代表一类罕见的天然氨基酸，具有有前途的生物活性。Lucentamycin A是一种细胞毒性的海洋衍生三肽，带有一个在已知肽天然产物中独有的4-乙基--3-甲基脯氨酸（Emp）残基。在本文中，我们使用通用的酯烯酸酯-克莱森重排研究了Emp及其相关的4-亚烷基脯氨酸的合成。用许多不同取代的甘氨酸酯底物描述了键重排反应的范围和选择性。在环境温度下用过量的NaHMDS处理烯丙基酯会产生高度取代的α-烯丙基甘氨酸产物，具有良好或优异的非对映选择性。二肽非对映异构体的拆分和环化形成吡咯烷环提供了快速进入立体纯脯氨酰二肽的途径。我们已将这种策略应用于荧光素霉素A的四个含Emp异构体的合成，以期对天然产物进行确定的立体化学修饰。我们的研究表明，Emp立体生成中心不是结构错误分配的根源。当前的策略应该在合成其他天然产物类似物和相关的3-烷基-4-亚烷基脯氨酸中找到广泛的用途。

  DOI：

  10.1021/jo201727g

文献信息

• A new stereospecific synthesis of unusual (Z)-β-branched Baylis-Hillman adducts
  作者：Guigen Li、Han-Xun Wei、Steven Willis

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)00850-8

  日期：1998.6

  A new method has been developed for the stereospecific synthesis of unusual (Z)-β-branched Baylis-Hillman adducts with high selectivity (>99 %) in modest to good yields. The process involves successful formation of anionic β-substituted [α-(alkoxycarbonyl)vinyl]aluminum intermediates and their coupling with aldehydes and ketones catalyzed by n-Bu2BOTf at −78 °C.

  已开发出一种新方法，以中等收率到良好收率，以高选择性（> 99％）立体合成不寻常的（Z）-β-支链Baylis-Hillman加合物。该方法涉及β阴离子取代[α-（烷氧基羰基）乙烯基]铝中间体的成功形成以及它们与催化醛和酮耦合Ñ -Bu 2在-78℃下BOTf。
• Facile Approach to Optically Active α-Alkylidene-β-amino Esters by Thermal Overman Rearrangement
  作者：Sung Il Lee、Soon Young Moon、Geum-Sook Hwang、Do Hyun Ryu

  DOI：10.1021/ol1011746

  日期：2010.7.16

  A convenient synthetic method for enantioenriched (E)-α-alkylidene-β-amino esters has been developed through thermal Overman rearrangement. Readily accessible (Z)-β-branched Morita−Baylis−Hillman esters serve as chiral pool precursors. Thermal rearrangement proceeded through a concerted pseudopericyclic transition state to produce (E)-stereoselective products. We expanded the synthetic utilities of

  通过热超人重排已经开发了一种方便的合成方法，用于富集对映体的（E）-α-亚烷基-β-氨基酯。易于获得的（Z）-β支化的森田-贝利斯-希尔曼酯用作手性库前体。热重排通过一致的伪周环过渡态进行，以产生（E）-立体选择性产物。通过制备α-亚烷基-β-内酰胺衍生物，我们扩展了α-亚烷基-β-氨基酯的合成用途。
• Vinylalumination for the Synthesis of Functionalized Allyl Alcohols, Vinylepoxides, and α-Alkylidene-β-hydroxy-γ-lactones
  作者：P. Veeraraghavan Ramachandran、Michael T. Rudd、Thomas E. Burghardt、M. Venkat Ram Reddy

  DOI：10.1021/jo034954u

  日期：2003.11.1

  A modified hydroalumination protocol for the preparation of [alpha-(ethoxycarbonyl)vinyl]diisobutyl-aluminum and its beta-methyl or -phenyl analogues was developed. These vinylaluminum reagents react with aldehydes and ketones to provide the corresponding functionalized allyl alcohols in good to excellent yields. Perfluoroalkyl and -aryl carbonyl compounds, alpha-keto esters, alpha-acyl cyanides, and alpha-acetylenic ketones provide the corresponding alpha-hydroxyalkenes in high yields. The allyl alcohol product ratios from the vinylalumination of unsymmetrical alpha-diketones with [alpha-(ethoxycarbonyl)vinyl] diisobutylaluminum and its beta-methyl or -phenyl analogues depend on the steric and electronic environments of the ketones as well as the reagents. The products from the vinylalumination of alpha-bromoaldehydes and -ketones were cyclized With K2CO3 or KF under nonaqueous conditions to provide functionalized vinylepoxides in high yields. Vinylaluminations of keto-protected pyruvaldehyde provided the products, which were converted to alpha-alkylidene-beta-hydroxy-gamma-lactones.
• Novel Functionalized Trisubstituted Allylboronates via Hosomi−Miyaura Borylation of Functionalized Allyl Acetates
  作者：P. Veeraraghavan Ramachandran、Debarshi Pratihar、Debanjan Biswas、Amit Srivastava、M. Venkat Ram Reddy

  DOI：10.1021/ol035952z

  日期：2004.2.1

  A series of novel functionalized achiral and chiral allylboronates have been synthesized via the nucleophilic addition of boronates on allyl acetates derived via vinylalumination or Baylis-Hillman reaction of aldehydes. These reagents, upon allylboration with aldehydes, furnish,beta-substituted-alpha-methylene-gamma-butyrolactones stereoselectively.
• Chemistry of substituted (.alpha.-carbethoxyvinyl)cuprates. 2. Stereospecific olefin synthesis
  作者：Joseph P. Marino、Russell J. Linderman

  DOI：10.1021/jo00172a036

  日期：1983.12