4,4,5,5-tetramethyl-2-(4-(oxiran-2-yl)butyl)-1,3,2-dioxaborolane | 1570510-57-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: 4,4,5,5-tetramethyl-2-(4-(oxiran-2-yl)butyl)-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: 4,4,5,5-Tetramethyl-2-[4-(oxiran-2-yl)butyl]-1,3,2-dioxaborolane；4,4,5,5-tetramethyl-2-[4-(oxiran-2-yl)butyl]-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 1570510-57-4
• 化学式: C₁₂H₂₃BO₃
• 分子量: 226.124
• InChiKey: AZQMQKVTKCRJLT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.65
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  31
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(氯甲基)烯丙基-三甲基硅烷 、 4,4,5,5-tetramethyl-2-(4-(oxiran-2-yl)butyl)-1,3,2-dioxaborolane 在 叔丁基锂 、 copper(l) cyanide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正戊烷 为溶剂， 反应 12.5h， 以84%的产率得到trimethyl(2-methylene-7-(oxiran-2-yl)heptyl)silane
  参考文献：
  名称：

  铜催化烷基硼酯的立体定向转化

  摘要：

  报道了铜催化硼酸酯的立体定向交叉偶联。由频哪醇硼酸酯和叔丁基锂衍生的硼“盐”络合物经过立体定向金属转移反应生成氰化铜，然后与炔基溴、烯丙基卤、炔丙基卤、β-卤烯酮、羟胺酯和酰氯偶联。通过这种简单的转化，可以使用市售的廉价化合物将伯烷基硼酯和仲烷基硼酯转化为多种合成上有用的化合物。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c04037
• 作为产物：
  描述：

  5-(oxiran-2-yl)pentanoic acid 在 copper acetylacetonate 、 lithium hydroxide monohydrate 、 magnesium chloride 、 N,N'-二异丙基碳二亚胺 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 4,4,5,5-tetramethyl-2-(4-(oxiran-2-yl)butyl)-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  Cu-Catalyzed Decarboxylative Borylation

  摘要：

  A simple method for the conversion of carboxylic acids to boronic esters via redox-active esters (RAEs) is reported using copper catalysis. The scope of this transformation is broad, and compared with the known protocols available, it represents the most inexpensive, rapid, and operationally simple option. In addition to a full exploration of the scope, a kinetic study was performed to elucidate substrate and reagent concentration dependences.

  DOI：

  10.1021/acscatal.8b02928

文献信息

• Iron-Catalyzed Hydroboration: Unlocking Reactivity through Ligand Modulation
  作者：Maialen Espinal-Viguri、Callum R. Woof、Ruth L. Webster

  DOI：10.1002/chem.201602818

  日期：2016.8.8

  hydroboration (HB) of alkenes and alkynes is reported. A simple change in ligand structure leads to an extensive change in catalyst activity. Reactions proceed efficiently over a wide range of challenging substrates including activated, unactivated and sterically encumbered motifs. Conditions are mild and do not require the use of reducing agents or other additives. Large excesses of borating reagent are not required

  据报道，烯烃和炔烃的铁催化硼氢化（HB）。配体结构的简单变化导致催化剂活性的广泛变化。反应可在各种挑战性底物上有效进行，包括激活，未激活和空间受限的基序。条件温和，不需要使用还原剂或其他添加剂。不需要大量过量的硼酸化试剂，从而可以在存在多个双键的情况下控制化学和区域选择性。机械学的见解表明，该反应很可能通过高反应性的氢化铁中间体进行。
• [(NHC)Fe(CO)₄] Efficient Pre-catalyst for Selective Hydroboration of Alkenes
  作者：Jianxia Zheng、Jean-Baptiste Sortais、Christophe Darcel

  DOI：10.1002/cctc.201301062

  日期：2014.3

  6‐trimethylphenyl) imidazol‐2‐ylidene] complex was found to be an efficient pre‐catalyst for the hydroboration of functional alkenes in the presence of pinacolborane at room temperature. Notably, UV irradiation (350 nm) is important to promote this catalytic transformation. Interestingly, high chemo‐ and regioselectivities were observed as only anti‐Markovnikov boronate derivatives were obtained and various functional

  [（IMes）Fe（CO）4 ] [IMes = 1,3-二（2,4,6-三甲基苯基）咪唑-2-亚烷基]络合物被发现是一种有效的预催化功能化烯烃的硼氢化反应在室温下存在频哪醇硼烷。值得注意的是，紫外线辐射（350 nm）对于促进这种催化转化很重要。有趣的是，由于仅获得了抗马尔科夫尼科夫硼酸酯衍生物并且可以耐受各种官能团，因此观察到了较高的化学选择性和区域选择性。
• Insights into a Chemoselective Cobalt Catalyst for the Hydroboration of Alkenes and Nitriles
  作者：Abdulrahman D. Ibrahim、Steven W. Entsminger、Alison R. Fout

  DOI：10.1021/acscatal.7b00362

  日期：2017.5.5

  A chemoselective hydroboration protocol with terminal alkene substrates is reported using an electron-rich, low-valent cobalt pincer compound. The process is catalytic and leads to exclusive formation of anti-Markovnikov products, tolerating amino groups, esters, epoxides, ketones, and other functionalities. The protocol was successfully extended toward the hydroboration of nitriles, generating the

  据报道，使用富电子的低价钴夹钳化合物，可在末端带有烯烃底物的情况下进行化学选择性硼氢化反应。该过程具有催化作用，并导致抗马尔科夫尼科夫产物的独家形成，可耐受氨基，酯，环氧化物，酮和其他功能。该方案已成功地扩展至腈的硼氢化反应，以中等至良好的产率生成了相应的胺。氘代频哪醇硼烷的标记研究提供了对该机理的认识，确定了氢化钴的中间体，以及插入，β氢化物消除和烯烃异构化途径。这些见解为观察到的区域选择性提供了理论基础，并允许我们提出催化机制。
• Ruthenium-Catalyzed Anti-Markovnikov Selective Hydroboration of Olefins
  作者：Sesha Kisan、Varadhan Krishnakumar、Chidambaram Gunanathan

  DOI：10.1021/acscatal.7b01750

  日期：2017.9.1

  Ruthenium-catalyzed selective hydroboration of styrenes and aliphatic olefins with pinacolborane (HBpin) is reported. This efficient transformation provided products with exclusive anti-Markovnikov selectivity, and this hydroboration protocol is compatible with olefins having electronic and steric divergence as well as diverse functional groups. Hydroboration occurred at room temperature under solvent-free

  据报道，钌与频哪醇硼烷（HBpin）催化苯乙烯和脂族烯烃选择性加氢硼化。这种高效的转化为产物提供了独特的抗马尔科夫尼科夫选择性，并且该硼氢化反应方案与具有电子和空间发散度以及各种官能团的烯烃兼容。在室温下在无溶剂条件下以最小的催化剂负载量（0.05 mol％）进行硼氢化反应，并提供较高的TON（> 1980；每Ru> 990）。机制研究证实的中间体的参与[（η 6 - p -cymene）的RuCl} 2（μ-H-μ-Cl）的]（2）。提出了包括单核钌中间体的催化循环。观察到的抗马尔科夫尼科夫选择性的原理是由可逆的1,3-氢化物转移导致在烯烃上的区域选择性1,2-插入而提供的。
• Rhodium-Catalyzed Dehydrogenative Borylation of Aliphatic Terminal Alkenes with Pinacolborane
  作者：Masao Morimoto、Tomoya Miura、Masahiro Murakami

  DOI：10.1002/anie.201506328

  日期：2015.10.19

  Aliphatic terminal alkenes react with pinacolborane at ambient temperature to afford dehydrogenative borylation compounds as the major product when iPr‐Foxap is used as the ligand with cationic rhodium(I) in the presence of norbornene, which acts as the sacrificial hydrogen acceptor. The reaction is applied to the one‐pot syntheses of aldehydes and homoallylic alcohols from aliphatic terminal alkenes

  当i Pr-Foxap在降冰片烯的存在下用作阳离子铑（I）的配体时，脂族末端烯烃在室温下与频哪醇硼烷反应，以脱氢硼化化合物为主要产物，后者是牺牲氢受体。该反应适用于由脂肪族末端烯烃单醛合成醛和均烯丙基醇。